Термины, связанные с цементом. Содержание перекисей

Главная --> Справочник терминов

Содержание перекисей Указанные факторы в значительной степени влияют и на состав газовых бензинов, выделяемых из попутных газов. Содержание отдельных компонентов газовых бензинов колеблется в довольно широких пределах. Так, по данным В. С. Еременко и др. [7] нестабильный газовый бензин, получаемый на Бори-славском газобензиновом заводе, содержит (в % вес.): пропана 1,7, изобутана 3,6, н-бутана 15,5, изопентана 18,2, к-пентана 23,0 и гексана и высших 38,0. После стабилизации бензина, т. е. удаления из него легких фракций, главным образом пропана и части бутана, содержание углеводородов выше Cs возрастает до 85%.

На состав продуктов и глубину превращения углеводородов влияет содержание отдельных компонентов катализатора и его удельная поверхность. В качестве катализаторов в процессах дегидрогенизации используют природные вещества или специально приготовленные смеси. Последние могут применяться с носителями или без носителей.

Имеются возможности получения ароматических углеводородов из смол полукоксования и продуктов гидрогенизации низкотемпературных смол и углей. Непосредственное производство ароматических углеводородов из таких сложных смесей невозможно. В отличие от высокотемпературной каменноугольной смолы в них содержатся все виды углеводородов, фенолов и основания, причем содержание отдельных соединений незначительно и не оправдывает расходы на их извлечение [16, с. 80].

При переработке коксохимического сырого бензола триметилбензолы концентрируются в сольвентах цехов ректификации и установок по производству инден-кумароновых смол из тяжелого бензола. Сольвенты, как правило, используют в качестве технических растворителей, и поэтому состав их может колебаться в широких пределах. По данным хроматографического анализа (табл. 44), в сольвентах в среднем содержится: 7—19% мезитилена, 4,5— 18% псевдокумола и 0,5—3,0% гемимеллитола. Кроме того, в них присутствуют от 2 до 8% изомеров этилтолуола, ксилол, этилбен-зол, гидринден, некоторые углеводороды насыщенного характера. В сольвентах, полученных из тяжелого бензола, остается еще от 2 до 5% непредельных соединений. По отношению к сумме триметилбензолов содержание отдельных компонентов распределяется следующим образом: 44—50% псевдокумола, 41—51% мезитилена и 5—9% гемимеллитола. Выход каменноугольного сольвента составляет 1—3% от сырого бензола.

Указанные факторы в значительной степени влияют и на состав газовых бензинов, выделяемых из попутных газов. Содержание отдельных компонентов газовых бензинов колеблется в довольно широких пределах. Так, по данным В. С. Еременко и др. 7] нестабильный газовый бензин, получаемый на Бори-славском газобензиновом заводе, содержит (в % вес.): пропана 1,7, изобутана 3,6, и-бутана 15,5, изопентана 18,2, к-пентана 23,0 и гексана и высших 38,0. После стабилизации бензина, т. е. удаления из него легких фракций, главным образом пропана и части бутана, содержание углеводородов выше Се возрастает до 85%.

На состав продукте!! и глубину превращения углеводородов влияет содержание отдельных компонентов катализатора и его удельная поверхность. В качестве катализаторов в процессах дегидрогенизации используют природные вещества или специально приготовленные смеси. Последние могут применяться с носителями или без носителей.

где: G1; G2... Gn—содержание отдельных компонентов газа

Компоненты Метан-водородная фракция 1/0=4,008 л Этан-этиленовая фракция 1/0=2,040 Л Пропан-пропилено-вая фракция У0=0,776л Бутан-бути-леновая фракция У0=0,793 л Содержание отдельных компонентов в газе Состав газа в %

где г/ь у г, ..., уп — содержание отдельных компонентов газа и

Основным поставщиком ксилолов в настоящее время являются заводы каталитического риформинга. Ксилольпые смеси, получаемые при различных системах риформинг-процесса, мало отличаются друг от друга по составу. В табл. 37 приведено среднее •содержание отдельных компонентов во фракции С6 ароматических углеводородов, выделенных из продуктов риформипга 1В4.

в смесь (см. Определение крахмалистости); Ci, Сг, ..., Сп — содержание отдельных культур в смеси, %; См.с — содержание мертвого (органического и минерального) сора в пробе, %.

Добавка к смеси С4Н10 + 02 при Т = 244° С и Рнач= 700 мм рт. ст. перекиси водорода в количестве до 8 мм не сказывается на протекании реакции. Добавка же в количестве 15 мм вызывает небольшой подъем давления (около 5 мм) в конце нормального периода индукции; последующая часть кинетической кривой Д-Р — / остается без изменения, за исключением того, что конечный прирост давления на 8 мм выше, чем в случае без добавки Н202. Анализы смеси в конце реакции показали более высокое содержание перекиси, чем обычно. В остальном состав смеси не изменился. Авторы считают, что добавка Н202 никак не сказалась на реакции окисления бутана: часть ее распалась, что и привело к увеличению конечного давления, вторая же часть, оставшаяся не разложенной, повысила содержание перекисей в продуктах.

Анализы реагирующей смеси по ходу холоднопламенной реакции (рис. 46) проводились, кончая моментом угасания второго холодного пламени. В конце периода индукции высшие альдегиды, пропилен, кислоты и окись углерода имеются уже в измеримых количествах, перекиси же, формальдегид и двуокись углерода еще отсутствуют. Через 45 сек. после начала периода реакции возникает первое холодное пламя, и к этому моменту выход высших альдегидов достигает своего первого максимума. В промежуток времени, в течение которого холодное пламя возникает, распространяется и гаснет, скорость окисления пропана растет, и процент высших альдегидов уменьшается, зато впервые появляются и начинают расти количества перекисей и формальдегида. Вскоре после угасания холодного пламени содержание перекисей в смеси достигает первого своего максимума, а высших альдегидов падает до минимума. Вслед за этим содержание высших альдегидов в смеси снова нарастает до второго максимума, большего, чем первый, содержание же перекисей падает. Возникает второе холодное пламя, сопровождаемое таким же изменением в продуктах реакции, как и первое холодное пламя. Время между двумя холодными пламенами можно рассматривать как второй короткий период индукции, поскольку давление в этот период неизменным.

к взятому пентану. Как следует из этих кривых, смесь во время периода индукции практически не изменяется: СО, С02 и конденсирующиеся продукты (альдегиды, перекиси, кислоты) отсутствуют. Только в самой последней части периода индукции длительностью в несколько десятых долей секунды, отвечающей первому плавному подъему давления, в смеси образуется очень небольшое количество альдегидов и перекисей. Эта стадия тихой реакции переходит далее в возникающем холодном пламени в быстро идущий окислительный процесс. В результате этого бурного окисления резко возрастает (в десятки раз) количество перекисей и альдегидов; С02 в холодном пламени почти не образуется, а СО накапливается в небольших количествах (до 10% по объему). После прохождения холодного пламени продолжается значительно более медленная окислительная реакция, в течение которой содержание перекисей уменьшается, а альдегидов растет; количество СО на этой стадии процесса плавно нарастает до 30—35% по объему, содержание же С02 остается весьма незначительным (до 1%). На основании этих химических данных М. Б. Нейман приходит к представлению о холодном пламени, как о мощном генераторе ценных кислородсодержащих продуктов неполного окисления углеводородов, как об особом химическом пути реакции, вовлекающем в свое течение основную массу исходного углеводорода и резко отличном от обычного медленного нехолодно-

В реакции холоднопламенного окисления различаются три последовательных и отличных по своему химическому содержанию стадии: 1) период индукции холодного пламени, 2) период возникновения и прохождения по смеси холодного пламени и 3) конечный период реакции (от затухания холодного пламени и до конца реакции). В течение первой стадии, т. е. на протяжении периода индукции, реагирует лишь ничтожное количество исходных веществ (углеводорода и кислорода) с образованием незначительных количеств альдегидов и еще меньших количеств органических перекисей. К концу периода индукции холодного пламени содержание перекисей достигает критической концентрации их взрывного распада.

Для опровержения предположения об особой роли первично образующихся алкильных перекисей в возникновении холодного пламени Ньюитт и Торне ссылаются на опыты Пиза [3] (см. стр. 102и 137), в которых покрытие стенки реакционного сосуда хлористым калием резко снижало содержание перекисей в реагирующей смеси без заметного изменения скорости реакции. Эти опыты были повторены Ньюиттом и Торнсом с получением такого же, как и у Пиза, результата. При этом удалось показать, что холодные пламена могут возникать и распространяться, даже если к моменту их появления в смеси имеются лишь ничтожные следы лерекисеп, значительно меньшие их критической концентрации взрывного распада.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении 1), помещают смесь 100 мл 85% -ной муравьиной кислоты и 11,6 мл (13 г) 30%-ной перекиси водорода, затем в течение 5 мин прибавляют по каплям 8,2 г циклогексена (см. примечание) и заменяют капельную воронку термометром. Реакционная смесь самопроизвольно нагревается до 65 — 75 °С и становится гомогенной. Затем ее нагревают 2 ч при 65 — 75 "С на водяной бане. Берут пробу на содержание перекисей (с KI), при наличии перекисей продолжают нагревание. После полного разрушения перекисей отгоняют в вакууме (рис, 5 в Приложении I) избыток муравьиной кислоты и воды, а остаток нагревают на кипящей водяной бане в течение 45 мин с 50 мл 20%-ного раствора NaOH (для омыления образующегося формиата). Охлаждают, нейтрализуют 2 н. НС1 (по лакмусу) и упаривают на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз экстрагируют теплым этилацетатом. Из экстракта отгоняют растворитель, затем перегоняют в вакууме циклогексан-диол. Выход около 8 г (70% от теоретического); т. кип. 127 — 131 "С при 18 мм рт. ст.: т. пл. 103 °С.

Многие органические вещества при хранении на воздухе образуют перекиси. Из наиболее часто встречающихся веществ этим свойством обладают: диэтиловый эфир и некоторые другие диалки-ловые эфиры (особенно диизопропиловый), тетрагидрофуран, диок-сан, ацетон, многие диеновые углеводороды (например, пиперилен, изопрен, циклогексадиен, гексадиеи-2,4 и др.). Перед началом работы с этими соединениями (особенно, если они долго хранились) следует проверить их на содержание перекисей. Для этого в пробу вещества помещают кристаллик железного купороса (в присутствии перекисей он приобретает коричневый цвет) или прибавляют взятую пипеткой со дна сосуда пробу вещества (перекиси обычно скапливаются на дне) к 2 н. раствору йодистого калия и крахмала (в присутствии перекисей при перемешивании появляется синяя окраска). Для удаления перекисей к веществу следует добавить насыщенный водный раствор железного купороса и оставить, время от времени перемешивая смесь палочкой, до отрицательной или очень слабой реакции на перекиси. В последнем случае вещество можно осторожно встряхнуть в делительной воронке со свежей

активный кислород — не более 0,01—0,015%. Фасуют диоксан в склянки не более 1 кг, на которых должна быть надпись: «Во избежание несчастных случаев проверять продукт перед употреблением на содержание перекисей».

Рис. 6.2. Содержание перекисей в зависимости от продолжительности окисления атактического полипропилена при различных температурах.

1 — содержание перекисей 0,8 ммоль/кг полипропилена; 2—1,8 ммоль/кг; 3 — 3,2 ммоль/кг; 4—П ммоль/кг.

2. Эфирный раствор следует проверить на содержание перекисей следующим способом: в пробирку помещают несколько миллиграммов йодистого натрия, хлорное железо в микроколичествах и 3 мл ледяной уксусной кислоты и осторожно приливают 2 мл эфирного раствора. Если в растворе содержится непрореагировавший эфир надбензойной кислоты, то на границе двух фаз немедленно образуется желтое кольцо- Если проба на перекиси положительна, обработку кислотой и щелочью следует повторить.

Стерически затрудненные Стерического напряжения Стирольных сополимеров Синтезируемых соединений Стоимость производства Столкновений больцмана Строением полимеров Строительных конструкций Строительства расширения