|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержать небольшое Количество коммерческого пропана, которое можно извлечь, рассчитывается из его концентрации (в %) в потоке. Конечный продукт будет содержать небольшой процент этана и бутана, которые практически н& влияют на общее количество его. То же самое можно сказать и о коммерческом бутане, количество которого будет определяться наличем в газе изо- и м-бутана. Тетрабромствариновая кислота. В 4-литровом стакане, снабженном механической мешалкой, растворяют выделенную смесь жирных кислот в 2 л петролейпого эфира (примечание 8) и раствор охлаждают до 0—10°. Через 20—25 мин. из раствора выпадают в осадок в количестве около 10 г твердые предельные жирные кислоты, которые быстро отфильтровывают с легким отсасыванием. Фильтрат переносят в 4-литровый стакан, охлаждают до 0—10° и через капельную воронку (примечание 9) медленно при перемешивании приливают к нему 30,7 мл (90s, 0,56 моля) брома (примечание 10). Бром прибавляют с такой скоростью, чтобы температура держалась в интервале между 10 и 15°; обычно эта операция занимает около 20 мин. К концу прибавления брома начинает выпадать в осадок тетрабромстеариновая кислота. Раствор, который должен содержать небольшой избыток брома (красноватыйцвет), оставляют на 15—20 мин. в бане со льдом (примечание 11). Быстро выпадает осадок; большую часть жидкости декантируют, после чего осадок отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера диаметром 12,5 см и промывают 200 мл петролейного эфира. Затем осадок тщательно размешивают с 300 мл петролейного эфира (примечание 12) в стакане емкостью 600 мл и фильтруют так же, как и в первый раз. Серовато-белый тетрабромид после высушивания при 50° переносят в 2-литровый стакан и растворяют в 90—100 мл горячего дихлорэтана (примечание 13). Раствор фильт- Полученный прозрачный диазораствор должен иметь кислую реакцию по бумажке конго и содержать небольшой избыток азотистой кислоты (проба с йодкрахмальной бумажкой). После трехминутной выдержки к нему прибавляют при размешивании 14 г уксуснокислого натрия. Полученный раствор тонкой струйкой приливают при 15 — 16° :- к 7,5 г (0,038 М) я-аминоазобензола, растворенному в смеси 300 мл воды, 300 мл ацетона и 80 мл этилового спирта, при этом выпадает желтый осадок. После размешивания в течение 1 часа осадок отфильтровывают, промывают последовательно 100 мл дистиллированной воды и 50 мл спирта, сушат на воздухе 25 — 30 часов, а затем при 60°. Размешивают 10,8 г (0,04 М) га-нитроанилин-о-арсоно! кислоты [8] с 80 мл воды и к полученной суспензии прили ют раствор из 2,7 г едкого натра в 40 мл воды. К получен му раствору прибавляют 2,9 г (0,043 М) нитрита натрия 40 мл воды и отфильтровывают. Фильтрат выливают на < лажденную до 5° разбавленную соляную кислоту (13 мл к< центрированной соляной кислоты в 200 мл воды). Полученн прозрачный диазораствор должен иметь кислую реакцию бумажке конго и содержать небольшой избыток азотист кислоты (проба с йодкрахмальной бумажкой). После тр минутной выдержки к диазораствору быстро прибавляют п размешивании 20 г уксуснокислого натрия. Нейтрализов; ный диазораствор приливают при 12—15° в 3—4 приема раствору 12 г (0,04 М) перекристаллизованной (см. стр. ! примечание2) натриевой соли п-аминоазобензолсульфокисо ты в смеси 800 мл воды и 400мл спирта. Тотчас начинает выг дать мелкокристаллический осадок красно-кирпичного две-Реакционную массу выдерживают 1 час, фильтруют, осад промывают 200 мл 25%-ного спирта и сушат на воздухе 20 30 часов, а затем при 60—70°. Если подвергнуть электролизу водный раствор салициловокислого натрия в присутствии борной кислоты с ртутным катодом, то выделяющийся натрий растворяется в ртути и образующаяся амальгама, так же кгк в предыдущем способе, восстанавливает кис лоту до альдегида. Раствор должен все время содержать небольшой избыток борной кислоты, и образующийся альдегид необходимо тотчас же удалять из электролита. Поэтому восстановление ведут без диафрагмы при энергичном перемешивании в присутствии бензола, который эмульсируется в жидкости и удаляет альдегид из сферы реакции, как только последний образуется. Фарфоровый стакан на 100 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 10 мл воды, 9,9 г 50%-ной пасты пикраминовои кислоты(V), 2,5 мл 40%-ного раствора NaOH (слабощелочная среда по ФФБ). Смесь осторожно нагревают до 50°С и размешивают до образования однородной суспензии. (Нельзя допускать подсыхания на стенках стакана натриевой соли пикраминовои кислоты. Взрывоопасно!). Заменяют водяную баню баней со льдом, вводят в реакционную массу 10 г льда, охлаждают суспензию до 6—10°С, загружают 6,7 мл 27,5 %-ной НС1 и добавляют по каплям 6 мл 30 %-ного раствора NaNO2. Температура диазотирования 10—15°С. Реакционную массу выдерживают при 10—15°С 30— 60 мин и постоянном перемешивании, она должна быть постоянно кислой по БК и содержать небольшой избыток HNO2 по ИКБ. После окончания выдержки избыток HNO2 удаляют «0,5 мл 10%-ного раствора NH2SO3H. Суспензию соединения(IX) зеленовато-желтого цвета следует хранить при 10—15°С и использовать в тот же день. Непосредственно перед сочетанием в суспензию диазосоединения загружают 0,8 г ацетата натрия, размешивают Фарфоровый стакан на 250 мл с термометром, мешалкой и капельной воронкой помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 40мл воды, 5 г 2-амино-4-нитроанизола(1Х), 7,6 мл 27,5%-ной НС1. Смесь нагревают до 60°С и размешивают 20 мин до полного растворения. Заменяют баню с водой баней со льдом, охлаждают до 5°С и добавляют по каплям 7 мл 30 %-ного раствора NaNO2, перемешивают 40 мин при 8—10°С. Все это время реакционная масса должна быть постоянно кислой по БК и содержать небольшой избыток HNO2 по ИКБ. Желто-коричневый раствор хлорида 2-метокси-5-нитробензолдиазония хранят при 8— Ю°С и используют в тот же день. 13 мл 30 %-ного раствора NaN02, перемешивают 1 ч при 0°С. В процессе выдержки реакционная масса должна быть постоянно кислой по БК и содержать небольшой избыток НМ02 по ИКБ. После окончания выдержки избыток HNO2 удаляют введением «1 мл 10 %-ного раствора NH2S03H до отрицательной реакции Фарфоровый стакан на 100 мл с мешалкой, термометром, капельной воронкой закрепляют в кольце и помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 26 мл воды, 6,2 г 2-амино-5-нитрофенола(1), нагревают до 30—35 °С при перемешивании, вливают 7,4 мл 27,5 %-ной НС1, размешивают 20 мин до образования однородной суспензии. Заменяют водяную баню баней со льдом, охлаждают реакционную массу до 10 °С и добавляют по каплям 6,6 мл 30%-ного раствора NaNO2. К концу введения NaNO2 температура смеси подымается до 15—18°С образуется оранжево-красный осадок 4-нитро-2-оксидобензолдиазония(П). Реакционную массу перемешивают 45 мин при 15—18°С. Среда должна быть постоянно кислой по БК и содержать небольшой избыток НМОз по ИКБ. Суспензии 4-нитро-2-оксидобензолдиазония хранят при 15—18 °С и используют в тот же день. Непосредственно перед азосочетанием избыток HNO2 удаляют «1 мл 10%-ного раствора NH2SO3H. Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 200 мл с мешалкой, термометром, капельной воронкой, помещают в баню. Загружают 5,6 мл анилина (см. синтез 1.1), 15 мл воды, 15 мл 27,5 %-ной •НС1, размешивают до получения раствора. В баню загружают лед с поваренной солью, реакционную массу при перемешивании охлаждают до 2°С и добавляют по каплям 12 мл 30%-ного раствора NaNQ2 так, чтобы температура массы не подымалась выше 2°С, выдерживают 10 мин. Реакционная масса должна быть кислой по БК и содержать небольшой избыток HNO2 по ИКБ. Раствор хлорида бензолдиазония используют сразу же после приготовления. масса должна быть кислой по БК и содержать небольшой избыток HNO2 по ИКБ. Суспензию 4-гидрокси-З-карбоксилатобензолдиазо-ния хранят при 10°С и используют в тот же день. Непосредственно перед азосочетанием избыток HNO2 удаляют введением ~ 1 мл 10%-ного раствора NH2SO3H. Трехгорлую колбу на 500 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают в ледяную баню. Загружают 35 мл воды, 93 мл бутанола и 76 г NaNO2. Охлаждают до 8°С и при размешивании приливают по каплям 110 мл конц. НС1 так, чтобы температура не поднималась выше 15 °С. К концу добавления среда должна оставаться кислой по БК и содержать небольшой избыток NaN02 по ИКБ. Размешивают 1 ч при 15°С, добавляют 75 мл воды и реакционную массу переносят в делительную воронку. Отделяют слой бутилнитрита, промывают водой (2 раза по 10 мл), затем раствором NaHCO3 и NaCl, снова водой (2 раза по 10 мл). Бутилнитрит сушат безводным Na2SO4 2—3 ч. За это время собирают установку для перегонки бутилнитрита, используя колбу на 250 мл, помещенную на водяную баню с электрообогревом. Отфильтровывают бутилнитрит от осушителя и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 74—75 °С. В некоторых случаях очень удобно получать алкоголят натрия добавлением металлического натрия непосредственно в реакционную смесь. В этом случае сложный эфир, вводимый в конденсацию, должен содержать небольшое количество спирта. В процессе приготовления безводного хлористого кальция (выпаривание насыщенного раствора и последующее прокаливание *) обычно, хотя и в незначительной степени, происходит гидролиз соли. Вследствие этого осушитель всегда может содержать небольшое количество гидрата окиси кальция или основной солн кальция. Поэтому нельзя применять хлорнсгый кальций для высушивания кислот или кислых жидкостей. окислы азота и постепенно выпадает двуокись татииы После охлаждения осадок РЮг несколько раз промывают декантацией водой, а затем промывают па фильтре до полного удаления нитратов Катализатор, обладающий такой же активностью, можно получить аначогичло из хлортатината аммония [43] Эту соль сплавляют с нитратом натрия или калия при температуре 500—600°. В остачьном процесс ничем ие отчичается от описанного выше, в обоих сч^чаях очень важно, чтобы температура поддерживалась в указанных пределах Дчя равномерного иагрепания всего слоя катализатора и надлежащего регулирования температуры сосуд со сплавом помещают в соответствующее углубление блочной печи, нтгговчсн-ной из точстого медного блока Печь нагревают горел кой, а температуру измеряют термопарой [44]. Нарушение температурного режима снижает выход и активность катализатора и влияет на протолжительиость дальнейшего восстановления окиси до пластнновои черни Слишком низкая температура приводит к образованию коллоидных растворов при промывке Полученная таким образом окись платины может содержать -небольшое ко личество «атрия, который мешает восстановлению бензола Это затруднение устраняется, если гидрирование проводится в присутствии кислот Можно не проводить реакцию в кнслон среде, но тогда необходимо промывать окнсь и'гатины концентрированной кислотой и водой немедленно после ее получения [45]. Следует, однако, подчеркнуть, что наличие кислоты в катализаторе почти всегда ускоряет гидриронанне [46]. При применении алкоголнта натрия, не содержащего спирта, сложный эфир должен быть совершенно сухим и чистым. Если же применяют металлический натрий, то эфир тоже должен быть сухим и чистым, но должен содержать небольшое количество спирта. Прибор должен быть абсолютно сухим и иметь предохранительную трубку с хлористым кальцием или с натронной известью; при применении мешалки последняя должна быть снабжена ртутным затвором. Обычно не принимают особых мер для защиты от кислорода воздуха. Многие реакции конденсации (особенно однокомпонеотшш конденсации) проводят в отсутствии какого-либо р/створителп, не считая самого сложного эфира, которьш может присутствовать в значительном избытке. В других случаях (особенно при циклизации) реакцию проводят в среде сухого эфира, бензола или толуола. 5. Отогнанный эфир может содержать небольшое, количество о-толуилового альдегида, а потому его собирают и применяют для последующего экстрагирования. 5. Количество этого дсстиллата зависит отчасти от скорости просасывания воздуха через прибор. Если в приборе будет создан заметный вакуум, то возможно, что дестиллат будет содержать небольшое количество ацетофенона. 3. Ббльшая часть продукта перегоняется при 36—37°. Препарат может содержать небольшое количество изомерного 1-пен-тена. Путем вторичной перегонки, пользуясь при этом колонкой длиною в 25 см, наполненной мелкими стеклянными палочками, можно легко выделить чистый углеводород. Температура кипения 2-пентена равна 36,39° ± 0,047760 мм; температура плавления: —138°±2°, плотность и1*': 0,6555, и /?025: 1,3839. должен содержать небольшое количество спирта. дукт, полученный из брома и тетралина, может содержать небольшое коли- парат может содержать небольшое количество изомерного 1-пен- парат может содержать небольшое количество изомерного 1-пен-  Строением макромолекул Синтезируют действием Строительного материала Структуры целлюлозы Структуры кристаллов Структуры моносахаридов Структуры образующейся Структуры полиэтилена Структуры полученные |
- |
Навигация