|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержать несколько Смесь органических веществ может быть твердой или жидкой, может одновременно содержать твердую и жидкую фазы. В последнем случае не следует ожидать, что разделение такой смеси может быть осуществлено фильтрованием: фильтрат всегда будет содержать некоторое количество растворенного твердого вещества, а отфильтрованное твердое вещество — следы жидкости. В зависимости от технологического процесса и спо соба получения вторичный пар * может иметь давление от 1,2 до 5—7 кгс[см2 и даже выше. Этот пар в отличие от отработавшего пара молотов, прессов, поршневых машин и т. п. не имеет контакта со смазкой и не содержит масла, но иногда может содержать некоторое количество химических примесей. 1. Продажный бензальдегид может содержать некоторое количество бензойной кислоты. Фармакопейный препарат, взятый из не вскрытой ранее склянки, обычно вполне удовлетворителен. Если же относительно чистоты вещества возникает какое-либо сомнение, то его можно промыть разбавленным раствором соды, высушить над безводной кальцинированной содой и непосредственно перед употреблением перегнать в вакууме. 9. Если дегидратация протекала с недостаточной полнотой, то препарат может содержать некоторое количество пинаколина (т. кип. 107°). Пинаколин можно вновь пропустить над окисью алюминия. Все изображенные нами до сих пор цепи полимеров представляют собой линейные образования. Однако легко осуществить синтез разветвленных мак-ромолекулярных цепей. Для этого не обязательно даже вводить в состав цепи многофункциональные соединения. Разветвление происходит и при полимеризации ненасыщенных углеводородов, вообще не содержащих никаких функциональных групп. Если не принимать специальных мер, продукты полимеризации этилена, пропилена, изобутилена и других подобных соединений всегда будут содержать некоторое количество цепочек, ответвляющихся от главной цепи. Что касается продуктов поликонденсации (см.выше о полиэфирах и полиамидах), то введение трехфункционального соединения в основную цепь всегда приводит к получению разветвленных полимеров: Смесь органических веществ может быть твердой или жидкой, может одновременно содержать твердую и жидкую фазы. В последнем случае не следует ожидать, что разделение такой смеси может быть осуществлено фильтрованием: фильтрат всегда будет содержать некоторое количество растворенного твердого вещества, а отфильтрованное твердое вещество — следы жидкости. Так как CuxS соединение нестехиометрическое(х=1,97), оно должно содержать некоторое количество элементарной серы на Халперн и Джерасси [35], использовавшие эту методику, установили, что ТГФ должен содержать некоторое количество перекисей. Уолл и сотр. [361, получившие несколько неожиданные результаты, предположили, что эта реакция — радикальная, и показали, что добавление азодиизобутиронитрила в качестве инициатора дает хорошие результаты. Халперн и Джерасси [35], использовавшие эту методику, установили, что ТГФ должен содержать некоторое количество перекисей. Уолл и сотр. [361, получившие несколько неожиданные результаты, предположили, что эта реакция — радикальная, и показали, что добавление азодиизобутиронитрила в качестве инициатора дает хорошие результаты. Полимеры, полученные методом межфазной поликонденсации, могут содержать некоторое количество минеральных солей, трудноотмываемых из полимера. Если эти соли растворимы в том растворителе, в котором производится эбулиоскопическое или криоскопическое определение, то они также будут снижать ереднечисловое значение молекулярного веса полимеров. Циклические углеводороды могут содержать несколько циклов, или колец, и делятся по их числу на моноциклические, би-циклические, трициклические и т. д. Для того чтобы отбензинивание газа протекало непрерывно, адсорбционная установка должна содержать несколько периодически работающих адсорберов. Надежность синтетического метода не только предполагает, что данный метод может использоваться для эффективного осуществления требуемого превращения, но и подразумевает, что в избранных условиях между данной функциональной группой и реагентом протекает одна и только одна реакция. Тем не менее, этим проблема селективности далеко не исчерпывается. Дело в •п)м, что реальный субстрат может содержать несколько одинаковых или близких по свойствам функциональных групп, способных реагировать с одним и тем же реагентом, а по условиям задачи требуется провести превращение с одной из них. Кроме того, даже при наличии всего лишь одной функциональной группы, ее превращение с использованием «чистой» (т.е. надежной) реакции может приводить к образованию нескольких изомерных продуктов. '• Характер проблем, связанных с селективностью, может быть весьма различен. Ниже мы рассмотрим некоторые типичные случаи, с которыми чаще всего приходится иметь дело в рамках решения задач обеспечения селективности тех или иных превращений. Если взглянуть на проблему селективности с точки зрения кинетики, то можно выделить три общих типа случаев, в каждом из которых возможно образование более, чем одного продукта в условиях данной реакции. Надежность синтетического метода не только предполагает, что данный метод может использоваться для эффективного осуществления требуемого превращения, но и подразумевает, что в избранных условиях между данной функциональной группой и реагентом протекает одна и только одна реакция. Тем не менее, этим проблема селективности далеко не исчерпывается. Дело в •гём, что реальный субстрат может содержать несколько одинаковых или близких по свойствам функциональных групп, способных реагировать с одним и тем же реагентом, а по условиям задачи требуется провести превращение с одной из них, Кроме того, даже при наличии всего лишь одной функциональной группы, ее превращение с использованием «чистой» (т.е. надежной) реакции может приводить к образованию нескольких изомерных продуктов. '' Характер проблем, связанных с селективностью, может быть весьма различен. Ниже мы рассмотрим некоторые типичные случаи, с которыми чаще Всего приходится иметь дело в рамках решения задач обеспечения селективности тех или иных превращений. Если взглянуть на проблему селективно-сЧги с точки зрения кинетики, то можно выделить три общих типа случаев, в каждом из которых возможно образование более, чем одного продукта в условиях данной реакции. Выше уже рассматривались реакции конденсации ацетальде-гида и его гомологов, а также ароматических альдегидов. Однако реакции конденсации формальдегида целесообразно рассмотреть отдельно, так как они часто протекают ненормально-При взаимодействии формальдегида с алифатическими альдегидами образуются соединения, которые могут содержать несколько формальдегидных остатков. Например, ацетальдсгид с формальдегидом превращается в пентаэритрит (XXI), изомас-ляный альдегид образует в этих условиях гликоль (XXII) и из ацетона 'Получается соединение (XXIII)122. Огромное достоинство хроматографических методов в том, что они позволяют работать с очень малыми количествами вещества (например, порядка микрограмма) и, что еще важнее, позволяют идентифицировать не только мало очищенные вещества, но даже вещества, присутствующие в качестве компонентов сложных смесей. Последнее особенно существенно для разбираемой нами задачи, так как, например, гидролизат полисахарида может содержать несколько разных моносахаридов. И хроматография позволяет идентифицировать их без предварительного разделения. В составе агара, по-видимому, содержатся структуры трех типов с чередующимися а-(1-»-3)- и р-(1-»-4)-связями: нейтральная агароза, состоящая нз Р-( 1-»-3) -связанных остатков D-галактозы я а-(1^-4)-связанных остатков 3,6-aнгидpo-L-гaлaктoзы•, «пирувати-рованная» агароза, в которой остатки D-галактозы замещены пи-ровиноградной кислотой с образованием ацетальной группировки (20), и сульфатированный галактан, который может содержать (и не содержать) несколько остатков 3,6-ангидро-?-галактозы или пируватзамещенной D-галактозы. Надежность синтетического метода не только предполагает, что данный метод может использоваться для эффективного осуществления требуемого превращения, но и подразумевает, что в избранных условиях между данной функциональной группой и реагентом протекает одна и только одна реакция. Тем не менее, этим проблема селективности далеко не исчерпывается. Дело в том, что реальный субстрат может содержать несколько одинаковых или близких по свойствам функциональных групп, способных реагировать с одним и тем же реагентом, а по условиям задачи требуется провести превращение с одной из них. Кроме того, даже при наличии всего лишь одной функциональной группы, ее превращение с использованием «чистой» (т.е. надежной) реакции может приводить к образованию нескольких изомерных продуктов. Выше уже рассматривались реакции конденсации ацетальде-гида и его гомологов, а также ароматических альдегидов. Однако реакции конденсации формальдегида целесообразно рассмотреть отдельно, так как они часто протекают ненормально. При взаимодействии формальдегида с алифатическими альдегидами образуются соединения, которые могут содержать несколько формальдегидных остатков. Например, ацетальдсгид с формальдегидом превращается в пентаэритрит (XXI), изомас-ляный альдегид Образует в этих условиях гликоль (XXII) и из ацетона 'Получается соединение (XXIII)122. Выше уже рассматривались реакции конденсации ацетальде-гида и его гомологов, а также ароматических альдегидов. Однако реакции конденсации формальдегида целесообразно рассмотреть отдельно, так как они часто протекают ненормально. При взаимодействии формальдегида с алифатическими альдегидами образуются соединения, которые могут содержать несколько формальдегидных остатков. Например, ацетальдсгид с формальдегидом превращается в пентаэритрит (XXI), изомас-ляный альдегид образует в этих условиях гликоль (XXII) и из ацетона 'Получается соединение (XXIII)122. В общем случае молекула может содержать несколько асимметрических атомов углерода. Число стереоизомеров vV определяется выражением N=2'\ где п — число асимметрических атомов углерода. Как видно из схемы 70, поз. А, ацилароматические вешества биогенетически образуются из поликетидных предшественников. При этом в простейшем случае циклизация линейного полиацетата дает производные фло-роглюцина 3.3. Такие вещества, например аспидинол 3.69, называются фло-роглюцидами. Они характерны для вторичного метаболизма папоротников. Более сложные ацилароматические соединения могут содержать несколько ацильных заместителей, как у трикетона 3.70 из восточно-африканского медицинского растения Cocklospermum planchonii.  Строением полимеров Строительных конструкций Строительства расширения Структуры катализатора Структуры макромолекулы Структуры наполнителя Структуры образуются Структуры полимерной Сиропообразного состояния |
- |
Навигация