|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений чрезвычайно Высокоэластичность, так/ке как и ряд других особенностей поведения эластомеров, обусловлена их молекулярной структурой. Все эластомеры относятся к высокополимерам цепного строения, т. е. состоят из гигантских цепных молекул, в которых тысячи повторяющихся структурных единиц (мономерных звеньев) соединены последовательно обычными валентными связями. Изображенный углеводород, несмотря на кажущееся различие, является обычным нормальным пентаном, так как все его атомы углерода соединены последовательно и могут быть расположены в одну линию: Ячейки соединены последовательно, как указано на рисунке. В цепь включают также амперметр А и соответствующий реостат Р (примечание 3). водорода и катализатора. Ловушки 6 и 7 соединены последовательно и охлаждаются соединены последовательно приемник, ловушка, охлаждаемая Синтетические каучуки относятся к высокомолекулярным полимерам цепного строения, т. е. состоят из цепных молекул, в которых тысячи повторяющихся мономерных звеньев соединены последовательно обычными валентными связями. 2) если компоненты соединены последовательно и деформации их складываются, а напряжение одно и то же Охлажденный газ направляется эксгаустером в аммиачные скрубберы для противоточной многоступенчатой промывки. Скрубберы соединены последовательно и орошаются сначала слабым аммиачным раствором, а в заключение — водой. Для удаления смоляного тумана, механически увлеченного газовым потоком, перед аммиачными скрубберами устанавливают электрофильтры. Из последнего аммиачного скруббера практически не содержащий аммиака газ направляется на выделение сырого бензола и сероочистку системы очистки газа. Незначительные количества аммиака, остающиеся в газе пооле скрубберов, удаляют в ящиках сухой очистки окисью железа в виде аммонийных солей. Этот аммиак способствует поддержанию требуемого рН очистной массы; в некоторых случаях аммиак удаляют неполностью для достижения максимальной эффективности сухой очистки (см. гл. восьмую). В США в качестве аммиачных скрубберов обычно применяют насадочные колонны, но абсорбцию аммиака можно осуществлять в аппаратах любого другого типа, обеспечивающих эффективный фазовый контакт газа с абсорбентом. При максвелловской релаксации механические элементы соединены последовательно, и деформации, соответствующие каждому элементу, складываются. Под влиянием одного и тою же напряжения происходит мгновенная деформация пружины, равная а/Е, после чего начинается медленное перемещение поршня со скоростью о/ц. Релаксация напряжения в деформированном образце объясняется'постепенным ослаблением натяжения пружины в результате движения поршня (см. рис. 103). {При «запаздывающей» упругости, ко!да пружина и поршень соединены параллельно, напряжение распределяется между упругим и вязким элементами, а деформации, соответствующие каждому из них, одни и те же Одновременно и с одинаковой скоростью происходит растягивание пружины и смещение поршня, причем «запаздывание» связано с тем, что вязки? элемент препятствует сокращению пр'ужины, мешает установлению упругого равновесия Хотя деформация запаздывает, она в предельном случае (через бесконечно большое время) совершенно обратима Этим «запаздывающая» упругость отличается от максвелловской релаксации, при которой невозможно полное восстановление исходного состояния образца из-за отсутствия сил, способных вернуть поршень в первоначальное положение При максвелловской релаксации механические элементы соединены последовательно, и деформации, соответствующие каждому элементу, складываются. Под влиянием одного и тою же напряжения происходит мгновенная деформация пружины, равная а/Е, после чего начинается медленное перемещение поршня со скоростью о/ц. Релаксация напряжения в деформированном образце объясняется'постепенным ослаблением натяжения пружины в результате движения поршня (см. рис. 103). {При «запаздывающей» упругости, ко!да пружина и поршень соединены параллельно, напряжение распределяется между упругим и вязким элементами, а деформации, соответствующие каждому из них, одни и те же Одновременно и с одинаковой скоростью происходит растягивание пружины и смещение поршня, причем «запаздывание» связано с тем, что вязки? элемент препятствует сокращению пр'ужины, мешает установлению упругого равновесия Хотя деформация запаздывает, она в предельном случае (через бесконечно большое время) совершенно обратима Этим «запаздывающая» упругость отличается от максвелловской релаксации, при которой невозможно полное восстановление исходного состояния образца из-за отсутствия сил, способных вернуть поршень в первоначальное положение На рис. 1.26 изображена схема установки для испытания на долговечность при быстром кручении. Электромагнитная муфта 3 включается после того, как двигатель / набирает заданную скорость. В этот момент крутящее усилие передается на образец 7, зажатый в зажимах 5. Тензодатчики 4, наклеенные под углом 45° к образующей на боковую поверхность тонкостенного дюралюминиевого цилиндра, передают сигнал, пропорциональный крутящему моменту, через усилитель на шлейфовый осциллограф. Скорость закручивания рассчитывалась по меткам, которые давало контактное устройство при повороте на заданный угол. Это устройство представляет собой бегунок, приводимый в движение шкивом 2, скользящим по контактам, которые расположены по окружности и соединены последовательно друг с другом и с бегунком в одну электрическую цепь. При отходе бегунка от контакта цепь разрывается, что фиксируется на осциллограмме. и измеряли разность температур между веществом и баней. Кокс и Макглинн [10] применяли металлические тонкостенные держатели, подобные описанным Волдом [46]. Эванс, Хаттон и Мэтьюз [13] помещали образцы в стеклянные трубки с притертыми пробками. Четыре такие ячейки были соединены последовательно, что позволяло увеличивать выходную э. д. с. термопары и выравнивать случайные колебания кривой ДТА. -СНЗ Тиофен всегда содержится в сыром бензоле и является II причиной индофениновой реакции (ср. стр. 477). Несмотря а'НС СНа на т°. что по химическому составу тиофен значительно \с/ отличается от бензола, химические и физические свойства обоих соединений чрезвычайно близки, и отделить тиофен от бензола очень трудно. Фракционная перегонка в этом случае неприменима, так как точки кипения обоих веществ лежат слишком близко: 80,4° для бензола и 84° для тиофена. Метод отделения тиофена основан на том, что он сульфируется легче, чем бензол; поэтому при встряхивании смеси с небольшим количеством крепкой серной кислоты образуется главным образом тиофенсульфокислота, растворяющаяся Это огромная группа природных соединений, чрезвычайно распространенных как в мире животных, так и в мире растений. Изопреноиды являются продуктами вторичного биосинтеза. Многие из них содержатся в очень малых дозах (10'6%), тогда как другие часто составляют до нескольких процентов в расчете на сухой вес той части растения, откуда они извлекаются. Изо-преноидами эти соединения называются в связи с тем, что углеродный скелет этих молекул как бы составлен из изопреновых (изопентановых) фрагментов. Изопреноиды обычно подразделяют на терпены (терпеноиды), стероиды и каротиноиды. Если биологические функции двух последних групп Магнийорганичсские соединения (в форме реактивов Гринья-ра) являются наиболее известными металлорганическими соединениями. Применение этих веществ в органическом синтезе подробно описано в фундаментальных монографиях [18, 19]; строение магнийорганических соединений и механизмы реакций, протекающих с их участием, исследовались весьма интенсивно [2,20]. Применение этих соединений в синтезе несколько уменьшилось из-за использования литнйорганических соединений, чрезвычайно легко получаемых путем металлирования и обмена галогена на металл. Хотя реакции магний- и литийорганических соединений имеют много общих черт, каждой из них присущи индивидуальные особенности, позволяющие в различных конкретных случаях отдавать предпочтение тому или иному реагенту. Примеры, убедительно демонстрирующие возможности обоих типов реагентов, дают реакции с алкоксшштрилами (схема 10) [21]. Электрохимические превращения органических соединений чрезвычайно многообразны. Это связано с тем, что все классы органических соединений проявляют окислительно-восстановительные свойства в условиях анодного окисления или катодного восстановления. Как известно, с помощью электрического тока можно достигнуть таких высоких окислительных и таких низких восстановительных потенциалов, которые недосягаемы с помощью химических окислителей и восстановителей. Почти все озониды разлагаются при кипячении их с 10—20-к ратным количеством воды. Лишь озониды гидроароматических соединений чрезвычайно стойки к действию воды. Озониды окиси мезитила, форона, этилена и т. п. разлагаются водой чрезвычайно легко и при этом так сильно разогреваются, что иногда вызывают взрыв неразложившекся части озонида. Химия гетероциклических соединений чрезвычайно бурно развивается, i аккумулируя успехи синтетической органической химии, а также методов физико-химических исследований. В этой связи очевидна насущная необходимость в своевременном обновлении учебников и учебных пособий в этой области знаний. Все эти факторы, по-видимому, и обусловили выделение Российским фондом фундаментальных исследований (РФФИ) гранта (за что авторы выражают признательность) на перевод и издание на русском языке современного учебника Дж. Джоуля и К. Миллса «Химия гетероциклических соединений». 7. Литература по химии гетероциклических соединений чрезвычайно обширна и собрана в «The Literature of Heterocyclic Chemistry», Part I—V [2], которые предоставляют для желающих огромнейший объем для поиска. Все пять частей опубликованы в Advances in Heterocyclic Chemistry [3]; само по себе это издание представляет собой превосходный источник ключевых обзоров по химии гетероциклических соединений. Весьма полезные обзоры, относящиеся к гетероциклическим соединениям, можно найти в журнале Heterocycles. Журнал Progress in Heterocyclic Chemistry [4], издаваемый Международным обществом по химии гетероциклических соединений (International Society of Heterocyclic Chemistry) [5], также содержит тематические и ежегодные обзорные статьи. На начальном этапе литературного поиска весьма полезными могут быть обращения к соответствующим разделам «Comprehensive Heterocyclic Chemistry» как первого [ба], так и второго [6] изданий. Более общая информация может быть найдена в «справочнике» по химии гетероциклических соединений [7]. Для окисления таких соединений чрезвычайно эффективной оказалась четырехокись рутения 60' 60а. При окислении LI1I четырехокисью рутения в СС14 была получена 1,2; 5,6-ди-О-изопропилиден-О-рибо-гексофурануло-за-3 LIV. При более длительном воздействии четырехокиси рутения происходит дальнейшее окисление кетосахара; так, из LIV с разрывом углерод-углеродной связи 61 образуется соединение LV: Таким образом, краткое рассмотрение типичных превращений ацилгалогеноз показывает, что возможности синтетического применения этих соединений чрезвычайно многообразны. На этих реакциях основаны многие важные и общие методы синтеза гликозидов, ортоэфиров саха-ров, непредельных производных сахароз и ряда других соединений. Эти методы будут более подробно обсуждаться в последующих разделах этой главы. Токсические свойства азотистых соединений чрезвычайно различны и зависят от характера вхождения атома азота в органическую молекулу. Напр., как сам аммиак NH3, так и все его производные — амины и амиды—не дают настоящих О. В., хотя некоторые соединения этого типа, особенно содержащие непредельные группы — винильную или аллильную, весьма токсичны (напр., группа холина или алкалоиды). Однако, как указывалось ранее, одной токсичности еще недостаточно, и другим требованиям, предъявляемым к О. В., амины различного типа не удовлетворяют. В химии природных соединений чрезвычайно важную роль играют биосинтетические процессы, ведущие к образованию изопренового скелета, так как последний служит структурным фрагментом, с участием которого в ходе реакций вторичного метаболизма строятся молекулы большого числа природных веществ, получивших название изопреноидов. О них более подробно речь будет идти в дальнейшем, а здесь уместно рассмотреть биосинтетический путь, по которому строятся природой простейшие олигомеры изопрена.  Сиреневого альдегида Структуры необходимо Структуры отличаются Структуры полимеров Структуры поскольку Структуры промежуточных Структуры сетчатого Структуры соединений Структуры субстрата |
- |
Навигация