Главная --> Справочник терминов


Соединений аналогичных Многие методы получения винильных производных гетероциклических соединений аналогичны методам синтеза винильных производных ароматических углеводородов; в то же время существуют и специфические методы синтеза винильных производных гетероциклических соединений, например винилирование действием ацетилена.

Щелочные и щелочноземельные цианиды, равно как и цианистая ртуть, хорошо растворимы в воде. Соли тяжелых металлов нерастворимы. Главные свойства Этих соединений аналогичны свойствам соответствующих галоидных солей.

Катализаторы гидролиза сернистых соединений аналогичны

Кристаллы других ионных соединений аналогичны кристаллам хлори-

Хотя большинство реакций галлий- и ппдийорганических соединений аналогичны реакциям органических производных алюминия, реакционная способность этих соединений весьма различна. Так, соединения, содержащие фрагменты Ga—С или In—С, обычно менее активны в реакциях с органическими и неорганическими реагентами, чем соединения с фрагментами А1—С. Например, реакция триэтнлгаллия с избытком этанола приводит к моноэток-сипроизводному (схема 163), тогда как этанолнз триэтилалюми-ния в тех же условиях протекает с отщеплением всех эгильных групп (схема 164) [117].

Методы получения и свойства четвертичных' соединений аналогичны методам синтеза и свойствам их в ряду хинолина и акридина. Фенантридины со свободным 9-положением и 9-метилфенантридин легко алкилируются по атому азота йодистым метилом, но для алкилирования высших 9-гомологов необходимы более жесткие условия; в этом случае хорошие результаты получаются при применении метода, использованного Улльманом и Мариком [60] для соединений ряда акридина: действие метилсульфата или метилового эфира л-толуолсульфокислоты в горячем нитробензоле [27].

Методы получения и свойства четвертичных' соединений аналогичны методам синтеза и свойствам их в ряду хинолина и акридина. Фенантридины со свободным 9-положением и 9-метилфенантридин легко алкилируются по атому азота йодистым метилом, но для алкилирования высших 9-гомологов необходимы более жесткие условия; в этом случае хорошие результаты получаются при применении метода, использованного Улльманом и Мариком [60] для соединений ряда акридина: действие метилсульфата или метилового эфира л-толуолсульфокислоты в горячем нитробензоле [27].

Основные принципы, определяющие степень и тип реакционной способности гетероциклических ароматических соединений, аналогичны принципам, известным для алифатических и бензоидных систем. Важное значение имеют следующие три принципа:

Взаимные превращения гидроксильных и карбонильных форм в этих гетероциклах происходят через анион (например 518) или катион (например 521) точно так же, как енольная (519) и кето-формы (524) ацетона взаимно превращаются через ионы (520) или (523). Реакции различных форм гетероциклических соединений аналогичны реакциям ацетона; гидроксильные формы взаимодействуют с электрофильными агентами (525), а карбонильные формы — с нуклеофильными агентами (526); кроме того, обе формы могут терять протон (527, 528), образуя анион, который очень легко реагирует с электрофильными агентами по кислороду (529) или по углероду (530).

Гидроксильные группы. 2-Оксиимидазолы, 2-оксиоксазолы и 2-окситиазолы (304; Z = NR, О, S). могут изомеризоваться в азо-лоны-2 (305). Пиразолы, изоксазолы и изотиазолы с гидроксиль-ной группой в положении 3 (306; Z = NR, О, S) могут изомеризоваться в азолоны-3 (307). Имеющиеся экспериментальные данные свидетельствуют о том, что эти соединения существуют преимущественно в форме азолонов, как это показано, например, для тиа-золона-2 [18] (ИК-спектры, стр. 270), бензотиазолона-2 и бенз-оксазолона-2 (УФ-спектры, стр. 270), оксазолона-2 и имидазоло-на-2 (ИК- и УФ-спектры [19]). Реакции этих соединений аналогичны реакциям пиридонов (см. стр. 90). Их можно перевести действием РОС13 при 100—200° в хлоразолы (307-> 308; 305-^ ->309); алкилирование может дать С- (см. стр. 232), О- или N-алкильные производные (пример: 311-^-310, 312).

Сравнение уравнений (IV.2) и (IV.3), (IV.4) и (IV.5), (IV.6) и (IV.7), (IV.8) и (IV.9) показывает, что закономерности разрушения адгезионных соединений аналогичны закономерностям когезионного разрушения. И это вполне логично, так как и адгезионная, и когезионная прочности обусловлены проявлением сил одной и той же природы — сил межмолекулярного и химического взаимодействия. Однако отсюда не следует, что проблемы адгезии вообще не существует и что все проблемы прочности адгезионных соединений могут быть решены с позиций механики и сопротивления материалов. Прежде чем испытывать адгезионное соединение, изучать распределение напряжений, темпе-ратурно-временные зависимости адгезион-

Для получения монолитроэфиров из соединений, аналогичных о-нитро-хлорбензолу или. 2,5-дибромнитробензолу, к еще горячему раствору фенолята еразу прибавляют 1 моль соответствующего иитрогалоидолроиззодного и массу тщательно перемешивают. Затем реакционную смесь -нагревают с коротким воздушным холодильником в течение 3—4 час. при НЮ—'180°.

Хотя в литературе описано получение метилдиазотата состава CHsN : МОК 98 и некоторых диазоцианидов и диазосуль-фитов жирного ряда", но до сих пор не удалось получить алифатических соединений аналогичных солям арилдиазония-Хорошо известные и наиболее доступные диазосоединения жирного ряда соответствуют общей формуле RCH ; N2.

Так как весьма реакционноспособные р-лактоны обычно получают для того, чтобы превратить их в другие вещества, в настоящей главе будут рассмотрены вощюсы, касающиеся, во-первых, получения р-лактонов и, во-вторых, их реакций, имеющих значение для целей синтеза. Синтез и реакции некоторых типов соединений, аналогичных по структуре р-лактонам, в этом обзоре рассматриваться не будут. Обычно для димера кетена принимают строение енольного р-лактона [13—17]. Химия этого соединения* а также димеров высших кетенов, повидимому, не всегда обладающих аналогичным строением [18], была рассмотрена в соответствующей статье другого тома «Органических реакций» [19]. Не будут также рассмотрены и другие енольные ?-лак-тоны, описанные в литературе [20—22]. Отт [23] включил ангидриды диалкилмалоновых кислот в свой краткий обзор Р-лактонов. С точки зрения химии, эти соединения, повидимому, имеют мало общего с Р^лактонами, а потому в настоящей статье о них говориться не будет.

Как известно, органические соединения, содержащие две гидр-оксильные группы у одного атома углерода, встречаются редко; более электроположительные элементы, напротив, способны удерживать не только две, но даже три гидроксильные группы. При попытке получить органические соединения с двумя гидроксильными группами они обычно отщепляют молекулу воды и образуют альдегиды или кетоны. Ди-и триоксипроизводные электроположительных элементов к подобному превращению не способны (из-за невозможности образования двойной связи у атомов этих элементов) *, вследствие чего элементоорганическая химия не знает соединений, аналогичных органическим альдегидам и кетонам.

Для получения мононитроэфиров -из соединений, аналогичных о-нитро-хлорбензолу илЯ' 2,5-дибромнмтробензолу, к еще горячему раствору фенолята сразу прибавляют 1 моль соответствующего иитрогалоидолроизводного и {массу тщательно перемешивают. Затем реакционную смесь нагревают с коротким воздушным холодильником в течение 3—4 час. при МЮ—180°.

Хотя в литературе описано получение метилдиазотата состава CHsN :NOK98 и некоторых диазоцианидов и диазосуль-фитов жирного ряда", но до сих пор не удалось получить алифатических соединений аналогичных солям арилдиазония. Хорошо известные и наиболее доступные диазосоединения жирного ряда соответствуют общей формуле RCH : N2.

Большое число соединений, аналогичных цинхофену (атофан, 2-фенил-хинолин-4-карбоновая кислота), было получено конденсацией изатина с ке-тонами тиофенового ряда [236—239]. В отличие от бесцветного цинхофена тиенильные производные обладают желтой или красной краской. Они могут быть декарбоксилированы при перегонке с натронной известью.

Для получения мононитроэфиров -из соединений, аналогичных о-нитро-хлорбензолу илЯ' 2,5-дибромнитробензолу, к еще горячему раствору фенолята сразу прибавляют 1 моль соответствующего иитрогалоидолроизаодного и {массу тщательно перемешивают. Затем реакционную смесь нагревают с коротким воздушным холодильником в течение 3—4 час. при МЮ—180°.

Хотя в литературе описано получение метилдиазотата состава CHsN :NOK98 и некоторых диазоцианидов и диазосуль-фитов жирного ряда", но до сих пор не удалось получить алифатических соединений аналогичных солям арилдиазония. Хорошо известные и наиболее доступные диазосоединения жирного ряда соответствуют общей формуле RCH : N2.

Большое число соединений, аналогичных цинхофену (атофан, 2-фенил-хинолин-4-карбоновая кислота), было получено конденсацией изатина с ке-тонами тиофенового ряда [236—239]. В отличие от бесцветного цинхофена тиенильные производные обладают желтой или красной краской. Они могут быть декарбоксилированы при перегонке с натронной известью.

Используя замещенные бензоилхлоридов и замещенных анилинов, получают большое число соединений, аналогичных упомянутым выше и применяющихся для получения красителей различных оттенков.




Структуры образуются Структуры полимерной Сиропообразного состояния Структуры продуктов Структуры различных Структуры содержащей Структуры соответствующих Структуры вулканизата Структура комплекса

-
Яндекс.Метрика