|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений большинство Надежной основой для определения конфигурации оптически активных соединений с асимметрическим атомом углерода являются данные специального рентгенографического анализа с использованием тяжелого атома, вводимого в молекулу. При этом используют Рентгеновы лучи с длиной волны, близкой к краю рентгеновского поглощения тяжелого атома, введенного в молекулу в качестве метки. В результате на обычную дифракцию накладывается фазовый сдвиг и рентгенограммы оптических антиподов становятся неидентичными. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгенострук-турного метода определения абсолютной конфигурации соединений, благодаря применению автоматических дифрак-тометров и ЭВМ рентгенографические исследования существенно упростились, а время, необходимое для их проведения, существенно сократилось. Благодаря применению новых методов исследования, главным образом рентгенографии и электронографии, а также вискозиметрического, осмометрического и ультрацентрифугального методов определения молекулярных масс, оказалось возможным установить общность строения и свойств синтетических и природных высокомолекулярных соединений. БЫЛО показано, ЧТО Природные и синтетические полимеры состоят из длинных нитевидных молекул, молекулярная масса которых достигает десятков и сотен тысяч. Накопление экспериментальных данных Как уже отмечалось ранее, связь CsC легко «встраивается» в собираемую молекулу с помощью одного из набора стандартных методов, таких, например, как алкилирование ацетиленидрв или этинилирование карбонильных соединений. Благодаря легкости осуществления селективного превращения тройной связи в двойную (каталитическое гидрирование или восстановление металлами) правомерно рассматривать алкины как синтетические Сильно уплотненная фанера изготовляется промазкой и пропиткой листов шпона составами с высоким содержанием смол [58]. Затем пакет из листов шпона прессуют под высоким давлением до получения слоистого материала с плотностью 1,0—1,4 г/см3. Прессованная слоистая древесина отличается высокой механической прочностью, влагостойкостью,, легко обрабатывается. В машиностроении из такого материала изготовляют винты, болты, отвертки, зубчатые колеса со вставными зубьями и детали для ткацких станков. Из уплотненной фанеры также делают сидения для стульев, подносы, щитки управления, рукоятки ножей, обоймы подшипников, роликов для конвейеров и др. (рис. 9.13). Прессованные детали с хорошими диэлектрическими свойствами получаются при использовании фенольных смол, не содержащих неорганических соединений. Благодаря хорошим электроизоляционным свойствам, высокой прочности и стойкости к действию трансформаторного масла такие детали применяют при изготовлении трансформаторов и контрольно-измерительных приборов. Как уже отмечалось ранее, связь С=С легко «встраивается» в собираемую молекулу с помощью одного из набора стандартных методов, таких, например, как алкилирование ацетиленидов или этинилирование карбонильных соединений. Благодаря легкости осуществления селективного превращения тройной связи в двойную (каталитическое гидрирование или восстановление металлами) правомерно рассматривать алкины как синтетические Ни в одной области реакция Виттиги не приобрела столь быстро такого большого значения, как в химии природных соединений. Благодаря ее применению три класса соединений стали значительно более доступными. Это встречающиеся в природе полиацетиленовые соединения, каротиноиды, включая витамин А, а также метилен-стероиды и витамин D. Реакция Виттига была использована также для синтеза ряда других классов природных соединений. Окись этилена --одно из самых реакционноспособных орган* ческих соединений. Благодаря легкости размыкания напряженно: трехчленного эпоксидного цикла окись этилена может нрисосд! нить вещества, содержащие подвижный атом недорода, образу р-оксиэтшшроиз водные В настоящее время широкое применение получил хро-матографический метод разделения, очистки, выделения и идентификации органических соединений благодаря высокой эффективности и простоты эксперимента. Метод основан на различии в подвижности веществ при прохождении их через двухфазную систему, что обусловлено различным взаимодействием их с компонентами фаз. Отличают три основных вида хроматографии: адсорбционную, распределительную, ионнообменную. стейших по составу органических соединений, благодаря этим факторам фторсодержащих соединений, благодаря чему область химии фтора не дующее развитие химии таких соединений благодаря глубокому проник- Большинство известных из литературы такого рода синтезов были проведены в фурановом ряду с использованием, с одной стороны, различных фурановых альдегидов и кетонов, а также эфиров фуранкарбоновых кислот, а с другой стороны — разнообразных магнийорганических соединений. Это один из наиболее доступных способов синтеза вторичных и третичных фурановых спиртов с различным положением гидроксила в боковой цепи. Иные 'мёталлорганические соединения в подобных синтезах практически не применялись. Большинство простейших алкил- или ариллитиевых соединений легко получают при взаимодействии соответствующих гало-генндов с металлическим литием (схема 1). Большинство диалкильных соединений ртути являются жидкостями или низкоплавкими твердыми веществами, имеющими не-ассоциированную линейную, ковалентную структуру [1, 2]. Они проявляют свойства очень слабых акцепторов электронов: извест- Большинство главнейших реакций оловоорганических соединений уже упоминалось в предыдущих разделах, посвященных методам их получения. По этой причине при обсуждении реакционной способности основное внимание будет уделено реакциям оловоорганических соединений, имеющим значение в качестве общих методов органической химии; подобный аспект химии оловоорга-ни-ческпх соединений явился предметом нескольких обзоров [183— 186]. * Это предложение Экснера (1966 г.) до настоящего времени не встретило широкой поддержки (см., например, [85]), и при анализе реакционной способности ароматических соединений большинство авторов пользуется тафтовским набором ст/- и ст^-констант. Наиболее обширную сводку констант ст^ см. в работе [98]. Показано, что По этому рецепту большей частью получают хорошие как хлоргидратов иминоэфиров, так и свободных Но ввиду большой нестойкости этих соединений большинство хлор-гидратов разлагается так быстро, что Клейн и Пиниер и его ученики, открывшие иминоэфиры, должны были отказаться от мысли получить совпадающие числа при их анализах^6. Реакции свободнорадикального присоединения и за-[, столь широко используемые в органическом синтезе, получили меньшее распространение в синтезе металло-органических соединений. Большинство изученных процессов относится к элементам главных групп, а основное внимание было уделено реакциям присоединения. Прежде всего уместно сослаться на работы по присоединению си-!, германов и различных соединений фосфора к угле->дным двойным и тройным связям [1]. В последнее время эти реакции осуществлены с более разнообразными субстратами, например: 1) присоединение силанов к галогенированным алкенам и алкинам [2, 31: Выпускают также стабилизированный водный раствор, содержащий (в среднем) 40% едкого натра и 12% Н. б. (уд. вес 1,4). Этот реагент не меняет свои свойства при длительном хранении и может быть использован в продажном виде или после разбавления водой, метанолом или этиловым спиртом для восстановления карбонильных соединений. Большинство альдегидов восстанавливаются настолько быстро, что реакция конденсации под действием щелочи не мешает восстановлению. Для восстановления а, 3-непредельных альдегидов этот сильно основной реактив не пригоден и его следует разбавить до желаемой концентрации и нейтрализовать двуокисью углерода. После нейтрализации реагент следует немедленно использовать, поскольку Н. б. не стабилен и при 25° разлагается на 4,5/6 за 1 час. Выпускают также стабилизированный водный раствор, содержащий (в среднем) 40% едкого натра и 12% Н. б. (уд. вес 1,4). Этот реагент не меняет свои свойства при длительном хранении и может быть использован в продажном виде или после разбавления водой, метанолом или этиловым спиртом для восстановления карбонильных соединений. Большинство альдегидов восстанавливаются настолько быстро, что реакция конденсации под действием щелочи не мешает восстановлению. Для восстановления а, 3-непредельных альдегидов этот сильно основной реактив не пригоден и его следует разбавить до желаемой концентрации и нейтрализовать двуокисью углерода. После нейтрализации реагент следует немедленно использовать, поскольку Н. б. не стабилен и при 25° разлагается на 4,5/6 за 1 час. Большинство синтезов, описанных в пособии, разработаны в последние 5—10 лет и используются при выполнении литературных синтезов, курсовых и дипломных работ студентами хи* мических факультетов высших учебных заведений, а также могут оказаться полезными аспирантам и научным сотрудникам, работающим в области химии гетероциклических соединений. Химия алифатических соединений фтора широко использует как обширный арсенал традиционных методов органической химии, так и специфические пути синтеза. Отсутствие до недавнего времени удобных способов прямого фторирования органических соединений предопределило характер развития химии этого класса соединений. Большинство алифатических соединений фтора получают путем последовательных превращений из весьма ограниченного количества исходных веществ.  Структуры полимерной Сиропообразного состояния Структуры продуктов Структуры различных Структуры содержащей Структуры соответствующих Структуры вулканизата Структура комплекса Структура образуется |
- |
Навигация