|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений характеризуется В качестве названий соединений-основ использованы также следующие тривиальные названия карбонильных соединений: Формальдегид, Ацетальдегид, Бензаль-дегид, Ацетофенон, Бензофенон, Халкон. Формальдегид служит исходным веществом для производства красителей, фармацевтических препаратов, синтетического каучука, взрывчатых веществ и многих других органических соединений. Формальдегид ядовит и даже в небольших концентрациях действует раздражающе на слизистые оболочки. Реакция Канницарро распространяется не только на альдегиды ароматического ряда. Другие альдегиды, не способные по своему строению к альдольной конденсации, также легко вступают в эту реакцию 17°. Простейшее из таких соединений, формальдегид, при действии водной щелочи образует метиловый спирт и муравьинокислую соль. Точно так же ведут себя фурфурол 171, e-оксиметил-ав-диметилпропионовый альдегид172, а-ме-тил-а-оксиметил-л-масляный альдегид173 и а-оксиизомасляный альдегид 174. Построение характерного для большинства моносахаридов прямого углеродного скелета из пяти-шести углеродных атомов не составляет проблемы для современной органической химии. Несколько сложнее, но также вполне в пределах синтетических возможностей, снабдить каждый из этих атомов функциональной группой — спиртовой, аминогруппой, карбонильной и т. д. Еще Бутлеров более 100 лет назад осуществил синтез смеси моносахаридов с присущей им бутлеровской структурой, использовав одно из простейших органических соединений —формальдегид. Загвоздка, однако, заключается в том, что большинство углеродных атомов моносахаридной молекулы асимметрично. Поэтому синтез природного моносахарида обязательно предполагает не только создание нужного углеродного скелета и необходимого набора функциональных групп, но и возможность придания всем асимметрическим центрам вполне определенной относительной и абсолютной конфигурации. А такая задача весьма трудна даже Для современной высокоразвитой органической химии, если в качестве исходных соединений используются простые молекулы без элементов асимметрии или даже более сложные системы, содержащие один-два асимметрических центра с нужной конфигурацией. Альдегиды, не содержащие к-атома водорода. Наиболее простой представитель этого класса соединений, формальдегид, при реакции Канниццаро образует метиловый спирт и муравьиную кислоту [30, 31]. Глиоксилопая кислота также диспропорционируется нормально с образованием гли-колевой и щавелевой кислот [32, 33]. а-Кетоальдегиды и глиоксаль при действии щелочи претерпевают внутримолекулярное диспропорционирование, представляющее собой реакцию, аналогичную как реакции Канниццаро, так и перегруппировке типа бензнловой кислоты. Предполагают, что гидридный перенос осуществляется от частицы, несущей два отрицательных заряда; вероятно, именно высокая плотность отрицательного заряда ответственна за легкость гидрид кого переноса. Реакция не применима к альдегидам, способным к енолизащш, так как у них "возможна альдольиая конденсация и последующие превращения. Эта реакция ограниченно используется а современной синтетической химии. Роль восстановителя и субстрата могут выполнять и два различных альдегида; в таком случае в качестве восстановителя обычно исл пользуют формальдегид. При синтезе полигидроксимегилированкых соединений формальдегид применяют как для альдольной конденсации, так и в качестве восстановителя: Предполагают, что гидридпый перенос осуществляется от частицы, несущей два отрицательных заряда; вероятно, именно высокая плотность отрицательного заряда отвегственнэ за легкость гадридного переноса. Реакция не применима к альдегидам, способным к енолизации, так как у вих"возможна альдольпая конденсация и последующие превращения. Эта реакция ограниченно используется в современной синтетической химии. Роль восстановителя и субстрата могут выполнять и два различных альдегида; в таком случае в качестве восстановителя обычно ист пользуют формальдегид. При синтезе полигидроксимегилированиых соединений формальдегид применяют как для альдольной конденсации, 1ак и в качестве восстановителя: Реакция Канницарро распространяется не только на альдегиды ароматического ряда. Другие альдегиды, не способные по своему строению к альдольной конденсации, также легко вступают в эту реакцию 17°. Простейшее из таких соединений, формальдегид, при действии водной щелочи образует метиловый спирт и муравьинокислую соль. Точно так же ведут себя фурфурол 171, а-оксиметил-ал-диметилпропионовый альдегид172, а-ме-тил-а-оксиметил-л-масляный альдегид173 и а-оксиизомасляный альдегид 174. Дипиррилметаны. Вследствие того что многие природные пигменты имеют циклы пиррола, связанные углеродными мостиками, реакции конденсации, приводящие к этому типу соединений, имеют важное значение. Простейшими конденсированными соединениями являются Дипиррилметаны, впервые полученные Пикте и Рилльером в 1907 г. [129]. Эти исследователи конденсировали пирролкалий с хлористым метиленом под давлением и получили при этом как М,М'-дипиррилметан, так и а,а'-дипиррилметан. Методика была упрощена Колачичи, который вместо хлористого метилена применил формальдегид. При применении этого реагента реакция идет в мягких условиях (с кислым катализатором); при этом совершенно не образуется N-замещенных соединений. Формальдегид может также реагировать с пирролами в щелочных растворах с образованием пиррилкарбинолов [130]. Таким образом, эта реакция может рассматриваться как реакция, аналогичная конденсации, приводящей к получению бакелита, с тем отличием, что в пиррольном ряду она проводится в таких условиях, в которых невозможна полимеризация. Реакция Канницарро распространяется не только на альдегиды ароматического ряда. Другие альдегиды, не способные по своему строению к альдольной конденсации, также легко вступают в эту реакцию 17°. Простейшее из таких соединений, формальдегид, при действии водной щелочи образует метиловый спирт и муравьинокислую соль. Точно так же ведут себя фурфурол 171, а-оксиметил-ай-диметилпропионовый альдегид172, а-ме-тил-а-оксиметил-л-масляный альдегид173 и а-оксиизомасляный альдегид 174. Дипиррилметаны. Вследствие того что многие природные пигменты имеют циклы пиррола, связанные углеродными мостиками, реакции конденсации, приводящие к этому типу соединений, имеют важное значение. Простейшими конденсированными соединениями являются Дипиррилметаны, впервые полученные Пикте и Рилльером в 1907 г. [129]. Эти исследователи конденсировали пирролкалий с хлористым метиленом под давлением и получили при этом как М,М'-дипиррилметан, так и а,а'-дипиррилметан. Методика была упрощена Колачичи, который вместо хлористого метилена применил формальдегид. При применении этого реагента реакция идет в мягких условиях (с кислым катализатором); при этом совершенно не образуется N-замещенных соединений. Формальдегид может также реагировать с пирролами в щелочных растворах с образованием пиррилкарбинолов [130]. Таким образом, эта реакция может рассматриваться как реакция, аналогичная конденсации, приводящей к получению бакелита, с тем отличием, что в пиррольном ряду она проводится в таких условиях, в которых невозможна полимеризация. Предполагают, что гидридпый перенос осуществляется от частицы, несущей два отрицательных заряда; вероятно, именно высокая плотность отрицательного заряда ответственна за легкость гидридного переноса. Реакция не применима к альдегидам, способным к енолизации, так как у них" возможна альдольпая конденсация и последующие превращения. Эта реакция ограниченно используется в современной синтот и ческой химии. Роль восстановителя и субстрата могут выполнять и два различных альдегида; в таком случае в качестве восстановителя обычно ист пользуют формальдегид. При синтезе полигидроксимегилированкых соединений формальдегид применяют как для альдольной конденсации, 1ак и в качестве восстановителя: Структура органических соединений характеризуется двумя основными особенностями: строением углеводородного скелета и характером заместителей - функциональных групп, отличных от углеводородов. Структура органических соединений характеризуется двумя основными особенностями: строением углеводородного скелета и характером заместителей функциональных групп, отличных от углеводородов. Признаком пика молекулярного иона (или группы пиков — см. далее) служит наибольшая среди всех пиков спектра масса (за вычетом сигналов фона). Большинство органических соединений характеризуется четной молекулярной массой, а по нечетной сразу опознаются вещества с нечетным числом атомов азота в молекуле (так называемое «азотное правило»). Кроме того, разность массовых чисел пика М+- и ближайших к нему пиков осколочных ионов обычно не может принимать значений в интервалах 4—14 и 21—24 (при фрагментации большинства органических соединений отщепление частиц с такой массой невозможно). Обнаружение пиков с разностью массовых чисел в указанных интервалах " свидетельствует либо о том, что предполагаемый пик не относится к иону М+-, либо исследуемый образец является смесью веществ. П. Бромирование ароматических соединений характеризуется высокой селективностью. Так, фактор парциальной скорости (/пара) для бромирования толуола составляет 2,5-103, а для нитрования — лишь 46. С чем связана высокая селективность реакции бромирования и как будут различаться по значению реакционные константы? • Простейшим показателем чистоты твердых органических соединений является их температура плавления. Чистота жидких соединений характеризуется постоянством их температуры кипения при неизменном давлении. Структура органических соединений характеризуется двумя ос- М+', а распад этих соединений характеризуется отрывом частиц Этот ряд соединений характеризуется разрывом а-связи [581, ство органических соединений характеризуется величиной SODS B интервале 0,1—0,35 кДж-К"1-моль-]. Простейший класс хиназолинов объединяет соединения, незамещенные в гетероциклическом кольце. Они могут быть замещенными или незамещенными в карбоциклическом кольце. Если в бензольном кольце имеется заместитель, а гетероциклическое кольцо незамещено, то такие соединения обозначаются как Bz-замещенные хиназолины. Эта группа соединений характеризуется отсутствием удовлетворительного метода получения; их физические, химические и биологические свойства недостаточно исследованы, а потому неясен вопрос о их применении. Все описанные Bz-замещенные хиназолины представляют собой хорошо охарактеризованные, низкоплавкие, кристаллические твердые вещества, довольно неустойчивые при хранении в лабораторных условиях; они легко изменяются при обычных химических реакциях окисления, восстановления и гидролиза. Простейшим представителем этого класса соединений является хиназолин, впервые полученный в 1903 г. Габриелем [4] путем окисления в мягких условиях 3,4-дигидрохиназолина щелочным раствором красной кровяной соли. Простейший класс хиназолинов объединяет соединения, незамещенные в гетероциклическом кольце. Они могут быть замещенными или незамещенными в карбоциклическом кольце. Если в бензольном кольце имеется заместитель, а гетероциклическое кольцо незамещено, то такие соединения обозначаются как Bz-замещенные хиназолины. Эта группа соединений характеризуется отсутствием удовлетворительного метода получения; их физические, химические и биологические свойства недостаточно исследованы, а потому неясен вопрос о их применении. Все описанные Bz-замещенные хиназолины представляют собой хорошо охарактеризованные, низкоплавкие, кристаллические твердые вещества, довольно неустойчивые при хранении в лабораторных условиях; они легко изменяются при обычных химических реакциях окисления, восстановления и гидролиза. Простейшим представителем этого класса соединений является хиназолин, впервые полученный в 1903 г. Габриелем [4] путем окисления в мягких условиях 3,4-дигидрохиназолина щелочным раствором красной кровяной соли.  Структуры представляют Структуры растворителя Структуры силикагелей Систематическая номенклатура Структуры возникающие Структура характеризуется Структура макромолекул Структура образующихся Структура полимерной |
- |
Навигация