|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений находятся Использование для гидрирования катализаторов, применяемых при получении спиртов-флотореагентов, оказывается невозможным, так как эти катализаторы (например NiS - WS2) не обеспечивают гидрирование органических сернистых соединений, находящихся в альдегидах. Исследования показали, что катализаторы содержащие медь, также мало пригодны для этой цели в связи с тем, что они быстро дезактивируются. где F — число степеней свободы системы; р — число фаз в системе; п — число компонентов или химических соединений, находящихся в системе. По формуле (I, 157) определяют теплоту сгорания органических соединений в жидком состоянии. Если же требуется вычислить теплоту сгорания органических соединений, находящихся в других агрегатных состояниях, необходимо вносить соответствующие поправки, учитывающие теплоту плавления, теплоту испарения или теплоту растворения. С учетом поправки на агрегатное состояние <7аг. теплота образования соединения q0 будет равна Группу природных соединений, находящихся в тканях растительных и животных организмов, составляют жиры и жироподобные вещества (общее название — липиды). Жиры — это сложные эфиры глицерина и высших жирных кислот: насыщенных (пальмитиновой, стеариновой) и ненасыщенных (олеиновой, линолевой, линоленовой и др.). Эти эфиры называют глицеридами. Жидкие жиры (масла) содержат в основном кислотные остатки ненасыщенных, твердые — насыщенных кислот. Ненасыщенные жиры легко окисляются кислородом воздуха, подвергаются каталитической гидрогенизации и эпоксидированию надкис-лотами. Пищевой жир — маргарин — представляет собой смесь гидрогенизиро-ванных масел (подсолнечного, хлопкового). Осталось обсудить еще один вопрос, относящийся к химической связи в органических соединениях. В подавляющем большинстве соединений все молекулы имеют одинаковую структуру независимо от того, можно ли ее удовлетворительно представить формулой Льюиса. Однако многие соединения представляют собой смесь двух или нескольких структурно различных соединений, находящихся в состоянии быстрого равновесия. Когда такое явление, называемое таутомерией [228], имеет место, происходит быстрый перенос атома от одной молекулы к другой и обратно. Почти во всех случаях таким подвижным атомом является водород. Уголь содержит от 1 до 2% азота, но только очень малая часть его, от 1 до 3%, освобождается в виде «циана». В газовой промышленности термин «циан» применяется ко всем цианистым соединениям в газе; практически его эквивалентом является синильная кислота, потому что весь или почти весь циан каменноугольных газов находится в виде синильной кислоты или цианистого аммония. Этот циан, несомненно, образуется при вторичной реакции между горячим углем и аммиаком, образовавшимся во время перегонки. Абсолютное количество цианистых соединений, находящихся в каменноугольных газах, невелико и колеблется от 25 до 100 гранов1 на 100 кубических футов. Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д. 1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. Группу природных соединений, находящихся в тканях растительных и жи- ВПК - это биологическая потребность в кислороде, необходимом для полного разрушения органических веществ, находящихся в сточных водах, выраженная в миллиграммах кислорода на литр стоков. ХПК - химическая потребность в кислороде, необходимом для окисления органических соединений, находящихся в сточных водах. ВПК и ХПК - основные критерии качества сточных и очищенных вод. Группу природных соединений, находящихся в тканях растительных и животных организмов, составляют жиры и жироподобные вещества (общее название — липиды). Жиры — это сложные эфиры глицерина и высших жирных кислот: насыщенных (пальмитиновой, стеариновой) и ненасыщенных (олеиновой, линолевой, лнноленовой и др.). Эти эфиры называют глицеридами. Жидкие жиры (масла) содержат в основном кислотные остатки ненасыщенных, твердые — насыщенных кислот. Ненасыщенные жиры легко окисляются кислородом воздуха, подвергаются каталитической гидрогенизации и эпоксидированию надкис-лотами. Пищевой жир — маргарин — представляет собой смесь гидрогенизиро-ванных масел (подсолнечного, хлопкового). В 1932 г..Дюфрасси [409] предложил гипотезу, объясняющую растрескивание резины в атмосферных условиях. Согласно его точке зрения, 'в числе органических соединений, находящихся в воздухе, содержатся сравнительно летучие перекиси, образующиеся под действием солнечного света. Он считает, что, когда содержащие перекиси органические частицы оседают на напряженной резине, они вызывают такое же действие, как и озон. Протекание процесса в темноте, с его точки зрения, объясняется тем, что такие перекисные соединения сохраняют реакционную способность в течение нескольких часов. Однако Ньютон [389] привел ряд доводов, отвергающих гипотезу Дюфрасси, и, в частности, указал на то, что растрескивания не происходит при нагревании резины в присутствии органических перекисей. Свойства элементов, а также свойства и формы их соединений находятся в периодической зависимости от заряда ядра атома элемента. Для соединений ряда ацетилена, в которых два атома углерода связаны тройной связью, постулируется, что они находятся в состоянии s/0-гибридизации. Гибридизованные одна s- и одна р-орбитали расположены на максимальном удалении друг от друга, под углом 180°, т. е. на одной прямой, соединяющей центры атомов углерода, и поэтому фрагмент — С = С — имеет линейное строение. Как и в этиленовых соединениях, электроны, расположенные на негибридизованных орбиталях, находятся на больших, чем в предельных углеводородах, расстояниях от ядер атомов углерода, а электроны, находящиеся на гибридизованных sp-орбиталях, в которых вклад s-состояния значительно выше, чем у 5/?3-гибридизованных орбиталей предельных соединений, находятся ближе к ядрам атомов углерода. Вследствие этого в ацетилене длины связей С—С и С—Н меньше, чем в этане и этилене: Число сигналов в спектре ЯМР показывает, сколько типов протонов содержится в молекуле вещества, а химический сдвиг (положение сигналов) определяет «сорт» протонов (алифатические, ароматические и т. д.). Интегральная интенсивность сигналов (площадь резонансных линий) прямо пропорциональна числу протонов в атомной группировке, входящей в состав молекулы. Химические сдвиги протонов большинства органических соединений находятся в области 6 = 0 — 10 м. д. (см. Приложение, табл. 2). 1) молекулы хроматографируемых соединений находятся в динамическом равновесии между газовой и неподвижной фазами, причем это равновесие не зависит от присутствия других компонентов в пробе; Обычно в ЯМР-спектроскопин протонов (протонный магнитный резонанс, ПМР) в качестве внутреннего стандарта используют тетраметилсилан (ТМС). Резонансная частота этого стандарта совершенно не зависит от концентрации и химического состава исследуемого раствора. Кроме того, химический сдвиг ТМС находится в очень сильном поле, так что химические сдвиги протонов большинства соединений находятся в более слабых полях. Сигнал протонов ТМС принимается равным нулю (6 = 0); все другие сигналы, расположенные в более-слабых полях, имеют положительные значения (б>0). Для соединений ряда ацетилена, в которых два атома углерода связаны тройной связью, постулируется, что они находятся в состоянии sp-гибридизации. Гибридизованные одна s- и одна р-орбнтали расположены на максимальном удалении друг от друга, под углом 180°, т. е. на одной прямой, соединяющей центры атомов углерода, и поэтому фрагмент — С = С — имеет линейное строение. Как и в этиленовых соединениях, электроны, расположенные на иегибридизованных орбиталях, находятся на больших, чем в предельных углеводородах, расстояниях от ядер атомов углерода, а электроны, находящиеся на гибридизоваиных sp-орбиталях, в которых вклад s-состояния значительно выше, чем у 5р3-гибридизованных орбиталей предельных соединений, находятся ближе к ядрам атомов углерода. Вследствие этого в ацетилене длины связей С—С и С—Н меньше, чем в этане и этилене: Для объяснения полученных результатов Ганч допускает, что оптические свойства исследованных соединений находятся в зависимости от их строения. Например, те кислоты, которые оптически идентичны сложным эфирам, построены аналогично последним, т. е. содержат гидроксил, соответствующий алкоксильной группе сложных эфиров Для объяснения полученных результатов Ганч допускает, что оптические свойства исследованных соединений находятся в зависимости от их строения Например, те кислоты, которые оптически идентичны сложным эфирам, построены аналогично последним, т е содержат гидроксил, соответствующий альоксичьнои ipynne сложных эфиров Рядом работ установлено, что токсические свойства цианистых соединений находятся в зависимости от действия их на сульфгидриль-ные группы молекул цистеина—одной из аминокислот, входящих Значения валентных углов азота, кислорода и серы для большинства органических соединений находятся между 100 и 110°.  Структуры субстрата Структура активность Структура кристаллических Систематическими названиями Структура подтверждена Структура последнего Структура соединения Структура сополимеров Структуре органических |
- |
Навигация