![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Соединений некоторых Фтор истые а л кил ы. Первый фторированный углеводород, те-трафторметан Ср4, был получен Муассаном. Позднее было синтезировано много других фторсодержащих органических соединений. Некоторые из них по температуре плавления, температуре кипения и другим свойствам близки к соответствующим углеводородам, но отличаются от последних меньшей реакционной способностью. Бензол может быть также получен из алифатических или гидроароматических соединений; некоторые из этих способов синтеза представляют особый интерес. Прочие гормоны. Помимо описанных гормонов половых желез, к гормонам, или веществам внутренней секреции (инкретам), относится также ряд других соединений; некоторые из них, например адреналин (гормон надпочечной железы) и тироксин (образующийся в щитовидной железе), описаны в других местах этого учебника. Акриловая кислота, ее метиловый эфир и нитрил используются в качестве мономеров при производстве полимерных соединений. Некоторые соли акриловой кислоты входят в полимерный состав для крепления грунтов. в реакцию можно вводить соли первичных или вторичных аминов [159] или амиды [160]; при этом образуются продукты, атом азота которых связан с заместителями R, R2 и RCO соответственно. Ариламины обычно не вступают в реакцию. Во всех случаях получающийся продукт называют основанием Манниха. В качестве компонента, содержащего активный водород, могут служить многие типы соединений, некоторые из которых приведены ниже (активный водород подчеркнут): Реакция Виттига оказалась весьма полезной для синтеза природных соединений, некоторые из которых очень трудно получить иным путем [520а]. В качестве одного из многих примеров приведем синтез р-каротина [521]: С возможностью подобного рода перегруппировок, сопровождающихся изменением углеродного скелета в процессе протекания, казалось бы, однозначных реакций, следует особенно считаться при интерпретации опытов по установлению строения химических соединений. Некоторые перегруппировки этого типа протекают очень сложно, например в случае природных терпенов, что часто приводит к большим трудностям при определении структуры. При восстановлении бензоина может быть получен ряд соединений, некоторые из них .приведены на следующей схеме: С возможностью подобного рода перегруппировок, сопровождающихся изменением углеродного скелета в процессе протекания, казалось бы, однозначных реакций, следует особенно считаться при интерпретации опытов по установлению строения химических соединений. Некоторые перегруппировки этого типа протекают очень сложно, например в случае природных терпенов, что часто приводит к большим трудностям при определении структуры. Благодаря общему сходству ароматических и гетероциклических соединений последние гидрируются в условиях, аналогичных условиям гидрирования ароматических соединений Некоторые затруднения вызывает их иигибирующее действие по отношению к некоторым катализаторам, но в основном восстановление гетероцнк-лов протекает легче восстановлении ароматических колец. Частичного восстановления гетероциклических соединений можно достигнуть, применяя в качестве ката лнзаторов медь [321] или хромиты [322]. Фурап и его производные легко восстанавливаются до тетрагидро-пронзводных, но обычно происходит частичный разрыв кольца [323, 324]. В алкекил- и ацилпроизводиых фурана кольцо более устойчиво к восстановлению, чем группы С=С н С=О [325], поэтому при низких температурах восстанавливаются только указанные группы [242, 323, 326, 327] Дтя предотвращения гидрирования кольца Химический функциональный анализ далеко не всегда позволяет однозначно установить структуру органических соединений. Некоторые группы дают сходные реакции. Иногда вещества в условиях определения оказываются неустойчивыми. Функциональный анализ не позволяет судить о составе смесей, числе тех или иных групп и о макроструктуре вещества (пространственном строении, структуре кристаллов или жидкости, межмолекулярных взаимодействиях и т. п.). Вследствие этого существенную роль в исследовании строения и свойств соединений играют физико-химические, или инструментальные, методы анализа: спектральные, электрохимические, хроматографические, радиометрические и др. Для установления структуры вещества чаще всего используют методы, основанные на взаимодействии вещества или смеси веществ, их растворов с различного вида излучениями. К ним относятся ультра-фиолет^овая, видимая, инфракрасная спектроскопия, метод люминесценции, оптический и рентгеновский спектральный анализ, рефрактометрия, поляриметрия, метод ядерного магнитного резонанса. На взаимодействии с магнитным полем основан метод электронного парамагнитного резонанса, а последовательно с электрическим и магнитным — масс-спектрометрия. Некоторые из этих методов рассмотрены в пособии. Другое ограничение возможностей анализа строения молекул по масс-спектрам состоит в том, что различия в структуре углеводородных радикалов в более удаленных, чем а-, положениях заметно не сказываются на характере спектров. Например, по качественным закономерностям невозможно отличитв" «- и изобутиламины, н- и изобутил-бензолы, ди-«- и диизоамиловые эфиры и т. д. По интенсивности пиков, обусловленных перегруппировкой Мак-Лафферти, иногда можно судить о структуре алкильных радикалов в у-положении. Среди соединений некоторых гомологических рядов легко опознаются изомеры с неразветвленным углеродным скелетом (н-алканы, «-алкены, нормальные спирты, альдегиды, кислоты л Др.)- При полимеризации семичленных циклов равновесие сильно сдвинуто в сторону образования полимера. Полимеризация шести- и пяти-членных циклов возможна лишь для соединений некоторых классов, зричем, как правило, она протекает в особых условиях. Шести-членные ацетали (триметиленформаль, триметиленметилформаль) не полимеризуются, шестичленный лактон (6-валеролактон) полимери-зуется с необычайной легкостью. Пятичленный ацеталь (этиленформаль) и лактам (бутиролактам) полимеризуются, а пятичленный лактон (у-бутиролактон) не полимеризуется. При полимеризации семичленных циклов равновесие сильно сдвинуто в сторону образования полимера. Полимеризация шести- и пяти-членных циклов возможна лишь для соединений некоторых классов, зричем, как правило, она протекает в особых условиях. Шести-членные ацетали (триметиленформаль, триметиленметилформаль) не полимеризуются, шестичленный лактон (б-валеролактон) полимери-зуется с необычайной легкостью. Пятичленный ацеталь (этиленформаль) и лактам (бутиролактам) полимеризуются, а пятичленный лактон (у-бутиролактон) не полимеризуется. эфиров, фенолов, некоторых аминов и гетероциклических соединений [14]. яитропроизводных, ониевых соединений, некоторых аминов и ароматических углево- состава исследуемого соединения. В случае соединений некоторых Необходимо отметить затем способы каталитического окисления метальной группы в карбонильную при действии на пары углеводорода в смеси с воздухом или иным кислородсодержащим газом определенных соединений некоторых металлов при достаточно высокой температуре. О них ниже будет сказано более подробно. В ряду О-арил-О.О-диэтилфосфатов активность соединений по отношению к комнатным мухам зависит от нуклео-фильности заместителей и стерических факторов [13]. Стериче-ские факторы оказывают большое влияние на инсектицидную активность многих препаратов. Так, цис- и rpawc-изомеры енол-фосфатов различаются по инсектицидности практически на порядок. Как известно, аналогичная зависимость наблюдается в ряду синтетических пиретроидов и химических соединений некоторых других классов. Таблица 1.3. Названия органических соединений некоторых классов по рациональной номенклатуре ![]() Структуры вулканизата Структура комплекса Структура образуется Структура органических Структура полученных Структура продуктов Систематической номенклатуре Структуре исходного Структуре соединений |
- |