|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений некоторых Фтор истые а л кил ы. Первый фторированный углеводород, те-трафторметан Ср4, был получен Муассаном. Позднее было синтезировано много других фторсодержащих органических соединений. Некоторые из них по температуре плавления, температуре кипения и другим свойствам близки к соответствующим углеводородам, но отличаются от последних меньшей реакционной способностью. Бензол может быть также получен из алифатических или гидроароматических соединений; некоторые из этих способов синтеза представляют особый интерес. Прочие гормоны. Помимо описанных гормонов половых желез, к гормонам, или веществам внутренней секреции (инкретам), относится также ряд других соединений; некоторые из них, например адреналин (гормон надпочечной железы) и тироксин (образующийся в щитовидной железе), описаны в других местах этого учебника. Акриловая кислота, ее метиловый эфир и нитрил используются в качестве мономеров при производстве полимерных соединений. Некоторые соли акриловой кислоты входят в полимерный состав для крепления грунтов. в реакцию можно вводить соли первичных или вторичных аминов [159] или амиды [160]; при этом образуются продукты, атом азота которых связан с заместителями R, R2 и RCO соответственно. Ариламины обычно не вступают в реакцию. Во всех случаях получающийся продукт называют основанием Манниха. В качестве компонента, содержащего активный водород, могут служить многие типы соединений, некоторые из которых приведены ниже (активный водород подчеркнут): Реакция Виттига оказалась весьма полезной для синтеза природных соединений, некоторые из которых очень трудно получить иным путем [520а]. В качестве одного из многих примеров приведем синтез р-каротина [521]: С возможностью подобного рода перегруппировок, сопровождающихся изменением углеродного скелета в процессе протекания, казалось бы, однозначных реакций, следует особенно считаться при интерпретации опытов по установлению строения химических соединений. Некоторые перегруппировки этого типа протекают очень сложно, например в случае природных терпенов, что часто приводит к большим трудностям при определении структуры. При восстановлении бензоина может быть получен ряд соединений, некоторые из них .приведены на следующей схеме: С возможностью подобного рода перегруппировок, сопровождающихся изменением углеродного скелета в процессе протекания, казалось бы, однозначных реакций, следует особенно считаться при интерпретации опытов по установлению строения химических соединений. Некоторые перегруппировки этого типа протекают очень сложно, например в случае природных терпенов, что часто приводит к большим трудностям при определении структуры. Благодаря общему сходству ароматических и гетероциклических соединений последние гидрируются в условиях, аналогичных условиям гидрирования ароматических соединений Некоторые затруднения вызывает их иигибирующее действие по отношению к некоторым катализаторам, но в основном восстановление гетероцнк-лов протекает легче восстановлении ароматических колец. Частичного восстановления гетероциклических соединений можно достигнуть, применяя в качестве ката лнзаторов медь [321] или хромиты [322]. Фурап и его производные легко восстанавливаются до тетрагидро-пронзводных, но обычно происходит частичный разрыв кольца [323, 324]. В алкекил- и ацилпроизводиых фурана кольцо более устойчиво к восстановлению, чем группы С=С н С=О [325], поэтому при низких температурах восстанавливаются только указанные группы [242, 323, 326, 327] Дтя предотвращения гидрирования кольца Химический функциональный анализ далеко не всегда позволяет однозначно установить структуру органических соединений. Некоторые группы дают сходные реакции. Иногда вещества в условиях определения оказываются неустойчивыми. Функциональный анализ не позволяет судить о составе смесей, числе тех или иных групп и о макроструктуре вещества (пространственном строении, структуре кристаллов или жидкости, межмолекулярных взаимодействиях и т. п.). Вследствие этого существенную роль в исследовании строения и свойств соединений играют физико-химические, или инструментальные, методы анализа: спектральные, электрохимические, хроматографические, радиометрические и др. Для установления структуры вещества чаще всего используют методы, основанные на взаимодействии вещества или смеси веществ, их растворов с различного вида излучениями. К ним относятся ультра-фиолет^овая, видимая, инфракрасная спектроскопия, метод люминесценции, оптический и рентгеновский спектральный анализ, рефрактометрия, поляриметрия, метод ядерного магнитного резонанса. На взаимодействии с магнитным полем основан метод электронного парамагнитного резонанса, а последовательно с электрическим и магнитным — масс-спектрометрия. Некоторые из этих методов рассмотрены в пособии. Другое ограничение возможностей анализа строения молекул по масс-спектрам состоит в том, что различия в структуре углеводородных радикалов в более удаленных, чем а-, положениях заметно не сказываются на характере спектров. Например, по качественным закономерностям невозможно отличитв" «- и изобутиламины, н- и изобутил-бензолы, ди-«- и диизоамиловые эфиры и т. д. По интенсивности пиков, обусловленных перегруппировкой Мак-Лафферти, иногда можно судить о структуре алкильных радикалов в у-положении. Среди соединений некоторых гомологических рядов легко опознаются изомеры с неразветвленным углеродным скелетом (н-алканы, «-алкены, нормальные спирты, альдегиды, кислоты л Др.)- При полимеризации семичленных циклов равновесие сильно сдвинуто в сторону образования полимера. Полимеризация шести- и пяти-членных циклов возможна лишь для соединений некоторых классов, зричем, как правило, она протекает в особых условиях. Шести-членные ацетали (триметиленформаль, триметиленметилформаль) не полимеризуются, шестичленный лактон (6-валеролактон) полимери-зуется с необычайной легкостью. Пятичленный ацеталь (этиленформаль) и лактам (бутиролактам) полимеризуются, а пятичленный лактон (у-бутиролактон) не полимеризуется. При полимеризации семичленных циклов равновесие сильно сдвинуто в сторону образования полимера. Полимеризация шести- и пяти-членных циклов возможна лишь для соединений некоторых классов, зричем, как правило, она протекает в особых условиях. Шести-членные ацетали (триметиленформаль, триметиленметилформаль) не полимеризуются, шестичленный лактон (б-валеролактон) полимери-зуется с необычайной легкостью. Пятичленный ацеталь (этиленформаль) и лактам (бутиролактам) полимеризуются, а пятичленный лактон (у-бутиролактон) не полимеризуется. эфиров, фенолов, некоторых аминов и гетероциклических соединений [14]. яитропроизводных, ониевых соединений, некоторых аминов и ароматических углево- состава исследуемого соединения. В случае соединений некоторых Необходимо отметить затем способы каталитического окисления метальной группы в карбонильную при действии на пары углеводорода в смеси с воздухом или иным кислородсодержащим газом определенных соединений некоторых металлов при достаточно высокой температуре. О них ниже будет сказано более подробно. В ряду О-арил-О.О-диэтилфосфатов активность соединений по отношению к комнатным мухам зависит от нуклео-фильности заместителей и стерических факторов [13]. Стериче-ские факторы оказывают большое влияние на инсектицидную активность многих препаратов. Так, цис- и rpawc-изомеры енол-фосфатов различаются по инсектицидности практически на порядок. Как известно, аналогичная зависимость наблюдается в ряду синтетических пиретроидов и химических соединений некоторых других классов. Таблица 1.3. Названия органических соединений некоторых классов по рациональной номенклатуре  Структуры вулканизата Структура комплекса Структура образуется Структура органических Структура полученных Структура продуктов Систематической номенклатуре Структуре исходного Структуре соединений |
- |
Навигация