|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений нитрование Реакция нитрования ароматических соединений нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида обстоятельно исследована Бахарашем [18—20]. Он поставил своей задачей выяснить экспериментально: 1) является ли этот метод нитрования общим для всех ароматических соединений или же он применим только к определенной группе этих соединений и 2) существует ли известная зависимость между природой нитрата и строением полученного нитросоединения, т. е. ориентируется ли нитрогруппа в то или иное положение в зависимости от применяемого нитрующего агента. Рис. 5. Прибор для нитрования органических соединений нитратами в присутствии А1С13 дования автором зтой книги разработан метод нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии некоторых активаторов, Ниже дается описание опытов по нитрованию органических соединений нитратами в присутствии следующих активаторов: А1С13, FeCl3, SiCl4 и BF8?. Рис.^6. Установка для нитрования органических соединений нитратами нитрованию ароматических соединений нитратами в присут-зии HG1. Реакционную смесь (1 моль бензола+0,5моляКМ08) сыщали сухим хлористым водородом при 40—45°, т. е. при з. температуре, которая создается в реакционной смеси при сведении реакции в присутствии Aids (без нагрева извне), шты показали, что в присутствии НС1 образуются лишь не-ачительные количества нитробензола. Реакция нитрования ароматических соединений нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида обстоятельно исследована Бахарашем [18—20]. Он поставил своей задачей выяснить экспериментально: 1) является ли этот метод нитрования общим для всех ароматических соединений или же он применим только к определенной группе этих соединений и 2) существует ли известная зависимость между природой нитрата и строением полученного нитросоединения, т. е. ориентируется ли нитрогруппа в то или иное положение в зависимости от применяемого нитрующего агента. Рис. 5. Прибор для нитрования органических соединений нитратами в присутствии А1С13 дования автором зтой книги разработан метод нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии некоторых активаторов, Ниже дается описание опытов по нитрованию органических соединений нитратами в присутствии следующих активаторов: А1С13, FeCl3, SiCl4 и BF8?. Рис.^6. Установка для нитрования органических соединений нитратами Для выяснения правильности схемы (II) проведены опыты по нитрованию ароматических соединений нитратами в присутствии НС1. Реакционную смесь (1 моль бензола+ 0,5 моля KNOa) насыщали сухим хлористым водородом при 40 — 45°, т. е. при той температуре, которая создается в реакционной смеси при проведении реакции в присутствии Aids (без нагрева извне). Опыты показали, что в присутствии НС1 образуются лишь незначительные количества нитробензола. Реакция нитрования ароматических соединений нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида обстоятельно исследована Бахарашем [18—20] Он поставил своей задачей выяснить экспериментально 1) является ли этот метод нитрования общим для всех ароматических соединений или же он применим только к определенной группе этих соединений и 2) существует ли известная зависимость между природой нитрата и строением полученного нитросоединения, т е ориентируется ли нитрогруппа в то или иное положение в зависимости от применяемого нитрующего агента 4.4.3. Нитрование антрахинона и других соединений 20 Нитрование ароматических и гетероциклических соединений Нитрование бензола, хлорбензола, бромбензола и толуола азотной кислотой различной концентрации исследовано Шпинд-лером [1]. Нитрование производилось посредством медленного приливания нитруемого соединения к азотной кислоте, взятой в избытке (на 1 г-моль нитруемого соединения взято грамм-молей азотной кислоты: для бензола 3,8, толуола 4,6, хлорбензола 4;4, бромбензола 4,6). Опыты по нитрованию углеводо-'родов азотной кислотой различной концентрации (одно и то же количество кислоты разбавляли различными количествами воды) показали, что с увеличением разбавления выход нитро-соединений падает сначала очень быстро, затем медленно; начиная с концентрации, соответствующей объемному отно-.шеншр азотной кислоты (уд. в. 1,5) и воды 10 : 6, выход нитро-производных опять быстро падает с дальнейшим разбавлением, ц при объемном отношении 2 : 1 нитрование полностью прекращается. Нитрогуанидин может быть получен нитрованием солей гуанидина азотной кислотой г и действием концентрированной серной кислоты или дымящей азотной кислоты на азотнокислый гуанидин -. Нитрование роданистой соли гуанидина дает продукт, содержащий небольшое количество сернистых соединений; нитрование сернокислой соли идет только при высокой температуре и дает плохой выход. Для препаративных целей удобнее всего описанный выше метод, по которому нитрогуаиидин получается в а-форме 3. По вопросу получения нитрогуанидина из азотнокислой соли гуанидина и серной кислоты опубликовано подробное исследование*. жащий небольшое количество сернистых соединений; нитрование жащий небольшое количество сернистых соединений; нитрование 20 Нитрование ароматических и гетероциклических соединений Нитрование бензола, хлорбензола, бромбензола и толуола азотной кислотой различной концентрации исследовано Шпинд-лером [1]. Нитрование производилось посредством медленного приливания нитруемого соединения к азотной кислоте, взятой в избытке (на 1 г-моль нитруемого соединения взято грамм-молей азотной кислоты: для бензола 3,8, толуола 4,6, хлорбензола 4;4, бромбензола 4,6). Опыты по нитрованию углеводородов азотной кислотой различной концентрации (одно и то же количество кислоты разбавляли различными количествами воды) показали, что с увеличением разбавления выход нитро-соединений падает сначала очень быстро, затем медленно; начиная с концентрации, соответствующей объемному отно-дпению азотной кислоты (уд. в. 1,5) и воды 10 : 6, выход нитро-производных опять быстро падает с дальнейшим разбавлением, ц при объемном отношении 2 : 1 нитрование полностью прекращается. 344 Нитрование органических соединений окислами азота § 2. Нитрование ароматических и гетероциклических соединений Нитрование ароматических соединений окислами азота иэучаетея сравнительно давно. Еще в 1871 г. Газенбах [28] нашел, что При взаимодействии N204 с бензолом в течение 7 дней ари комнатной температуре образуется нитробензол наряду со Щавелевой кислотой.  Структура комплекса Структура образуется Структура органических Структура полученных Структура продуктов Систематической номенклатуре Структуре исходного Структуре соединений Структурные исследования |
- |
Навигация