Главная --> Справочник терминов


Соединений обладающих Реакции отщепления. Пиролиз сложных эфиров с образованием непредельных соединений объясняется пуш-пулльным сдвигом в шестичленном цикле. Низкая реакционная константа пиролиза этилбензоатов р = 0,20 вполне соответствует этому механизму:

ческой стабилизации, в действительности не имеют такой формы и не являются ароматическими. Высокая реакционная способность этих соединений объясняется не просто стерическим напряжением, поскольку оно не превышает напряжения в простых циклопропенах, которые 'хорошо известны, а связана, по-видимому, с антиароматичностью [128].

Хотя вопрос об истинном состоянии магнийорганических соединений в эфирном растворе остается до конпа не решенным, их реакции вполне удовлетворительно выражаются обычной формулой смешанных магнийорганических соединений (алкилмагнийгалогени-дов) RMgX. Своеобразие реакций магнийорганических (и вообще металлоорганических) соединений объясняется тем, что в метал-лоорганических соединениях углерод является отрицательным кон-

Во-первых, многочисленность органических соединений по сравнению с неорганическими. Если в настоящее время органических соединений известно около трех миллионов, то число неорганических соединений достигает лишь примерно ста тысяч. Такое громадное число органических соединений объясняется прежде всего способностью углерода образовывать соединения, содержащие практически неограниченное число атомов углерода в молекуле. Поэтому и в дальнейшем количество вновь

связи непредельных соединений объясняется следующим образом. Симметричная молекула этилена не является диполем (двойная связь не поляризована), так как

Как видно из приведенных формул, изомерия получающихся соединений объясняется различным расположением атомов брома относительно друг друга.

При восстанопленни а-бромизобутирофенона (LIV) нно-пропилатом алюминия в кипящем изопрошлопом спирте было получено [44, 45] очень мало бромгидрииа LV. Основной продукт реакции представлял собой смесь карбинолон ЬХ, LXI и LXII и их простых зфироп. Образование этих соединений объясняется прекращением промежуточного бром гидрина в окись LVI. Эта окись способна к перегруппировке как с перемещением метильной или фелилыюй группы, так и без изменения углеродного скелета; н результате образуются карбонильные соединения LVII, LV1II и LIX, которые далее воссташшлишютси в карбинолы. Из них в наибольшем количестве был получен карбинол LXI1.

[3] образование нестойких азотистых соединений объясняется взаи-

тивность поглощающих соединений объясняется взаимодей-

бензола и других ароматических соединений объясняется тем, что в

Максимальный выход дибутилоловодибромида 80—85% достигается при использовании активатора — бутилового спирта в количестве 3% от реакционной смеси; довольно хорошим активатором является также вода. Увеличение выхода и скорости образования дибутилоловодибромида в присутствии этих гидроксилсодержащих соединений объясняется, по-видимому, тем, что они являются хорошими сольватирующими агентами, ослабляющими связь углерод—галоген и повышающими тем самым реакционную способность алкилга-логенида, в частности бромистого бутила. Кстати говоря, действие излучения, вероятно, также сводится к ослаблению связи углерод— галоген в молекулах алкилгалогенида.

В литературе имеются данные о сульфировании•• а-«-гепта-деценилиндола и алкилиндолов [,872а], но строение полученных соединений, обладающих смачивающими свойствами, не выяснено.

Во всех последующих главах нам очень часто придется говорить об определении формул строения органических соединений. Поэтому сейчас для ознакомления с принципом применяемых при этом методов мы ограничимся выводом формул строения двух простейших органических соединений, обладающих одной и той же эмпирической и молекулярной формулой С2Н402, а именно уксусной кислоты и метилового эфира муравьиной кислоты.

При установлении любой структурной формулы необходимо исходить из хорошо известного свойства элементов образовывать химическую связь с вполне определенным числом атомов других элементов. Это свойство обычно выражают тем, что приписывают данному элементу одну или несколько определенных валентностей. Так, например, водород, как известно, одновалентен, кислород в большинстве случаев двухвалентен (в оксониевых солях он может иметь, как мы увидим на стр. 151 другую валентность), азот — трех- и пятивалентен (или же координационно четырехвалентен) и т. п. В органической химии особо важную роль играет валентность углерода, который почти всегда бывает четырехвалентным, как видно, например, из существования простейших углеродных соединений: СН.Ь СС1Ь СО2, CS2 и т. п. Не четырехвалентным углерод является лишь в очень немногих соединениях, обладающих специфическим строением, чрезвычайно ненасыщенным характером и часто неустойчивостью. С ними мы встретимся позднее в других главах этой книги. Исключением является окись углерода СО, известная уже из неорганической химии.

Смазочные масла. Смазочные масла получают из высококипящих фракций нефти или из остатков после отгонки средних фракций. Эти сырые продукты, однако, нуждаются в дальнейшей очистке. Высококачественные смазочные масла должны быть свободны от олефинов, которые ускоряют старение масла, и должны содержать возможно меньшее количество ароматических соединений, обладающих нежелательным изменением вязкости при повышении температуры. Должны быть удалены и высшие н-парафины, так как зимой, при низких температурах, они выкристаллизовываются и вызывают загустевание масла. Наличие в масле асфальтов может приводить к образованию кокса.

До 20-х годов нашего века для борьбы с вредными насекомыми применялись преимущественно неорганические вещества — арсенаты, фториды, силикофториды, соединения серы и селена. Из органических соединений, обладающих инсектицидными свойствами, были известны только вещества растительного происхождения, например препараты табака (никотин) и дерриса (ротенон), а также экстракты пиретрума (пиретрин), которые будут рассмотрены в другом месте этой книги.

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогени-рования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты.

583. Напишите структурные формулы всех изомерных соединений, обладающих молекулярными формулами С4Н10О, С4Н8О2, C3H7NO.s. Назовите эти соединения.

Стремление провести синтез'изопрена в безводной среде (с целью подавления побочных реакций) вызвало поиск соединений, в которых метиленовая группа является подвижной и реакционно-способной при взаимодействии с олефином. При взаимодействии изобутилена с формальдегидом от последнего в молекулу изопрена формально входит лишь углерод (мзо-С4Н8 ->• ызо-С5Н8), а фактически — СН2 с последующим переносом водорода при дегидратации образующегося спирта или дегидрировании олефина (в зависимости от типа протекающей реакции). Среди соединений* обладающих подвижной метиленовой группой, можно назвать метилаль.

Вслед за этапом, на котором образуется а-комплекс, следует обычно более быстрый этап отрыва протона ионом РеСЦ с образованием НС1 и регенерацией катализатора. О таком соотношении скоростей свидетельствует отсутствие кинетического изотопного эффекта. Однако при галогенировании соединений, обладающих высокой реакционной способностью, например аминов и особенно фенолов, соотношение этих этапов может изменяться. Названные соединения с очень большой скоростью образуют сг-комплексы, которые иногда настолько стабильны, что их можно выделить из реакционной массы. В этих случаях этап отрыва протона от а-комп-лекса лимитирует суммарную скорость галогенирования и наблюдается кинетический изотопный эффект.

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды.

Физические свойства. Простейшие оксикислоты пред* ставляют собой либо вязкие жидкости, либо кристаллические вещества, легко растворимые в воде. а-Оксикис-лоты обладают более сильными кислотными свойствами, чем соответствующие карбоновые кислоты предельного ряда. Оксикислоты принадлежат к группе органических соединений, обладающих особым физическим свойством, о кото- Рис- 19- Схема колебаний в луче ром мы до сих пор не обыкновенного и поляризованного




Структура кристаллических Систематическими названиями Структура подтверждена Структура последнего Структура соединения Структура сополимеров Структуре органических Структуре вулканизата Структурные образования

-