|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений образующих После уксусной кислоты пировиноградная кислота, вероятно, самый важный промежуточный продукт в организме. Когда молекула глюкозы расщепляется с выделением энергии, в числе прочих соединений образуется и пировиноградная кислота. Дальше процесс ее превращений может идти двумя путями. Если окружающая среда содержит достаточное количество кислорода, пировиноградная кислота теряет один атом углерода и один атом кислорода, которые соединяются с кислородом внешней среды и образуют двуокись углерода. Сама же пировиноградная кислота превращается в уксусную, а та, в свою очередь, может распадаться дальше до двуокиси углерода и воды. При перегонке с цинковой пылью из обоих этих соединений образуется флуорен, а при щелочном плавлении пигмента IV была получена 3,5-диоксибензойная кислота. Номенклатура. Общее название алициклических соединений образуется прибавлением приставки цикло- к названию соответствующего алифатического углеводорода: У. Сколько различных соединений образуется при исчерпыващем озонолизе бисаболена с последующим гидролизом в присутствии цинка? 1У. Какой класс органических соединений образуется при гидратации мелена в присутствии кислот в качестве катализатора? Ш. Какой класс органических соединений образуется при • полной гидратации лимонена? У. Сколько молекул органических соединений образуется при полном гидролизе одной молекулы уротропина? 3. Иногда, в частности в случае циклических соединений, образуется более устойчивый олефин и к реакции применимо В последние годы были открыты комплексные металлорганические катализаторы, позволяющие получать высокомолекулярные твердые полимеры этилена (полиэтилен) без применения давления. Одним из таких широко применяемых катализаторов является система, состоящая из триэтилалюминия А1(СаН6)з и четыреххлористого титана TiCU. При взаимодействии этих двух соединений образуется твердое вещество, состоящее из сложного металлорга-нического комплекса, каталитически воздействующего на полимеризацию этилена. Полиэтилен, получаемый при помощи этого катализатора, представляет собой предельный углеводород нормального строения. Он менее эластичен, чем полиэтилен, получаемый при высоких давлениях, но обладает большей твердостью и способен выдерживать воздействие более высоких температур. Циклические эфиры, получающиеся из у-°ксикислот> являются -у-лактонами. Пятичленная кольцевая система этих соединений образуется настолько легко, что у'оксикислоты часто бывает трудно выделить в свободном состоянии, так как при подкислении щелочного раствора они стремятся снова превратиться в лактоны, даже если выделе-•ние проводится при низкой температуре и без избытка минеральной кислоты. у-Лактоны представляют собой устойчивые нейтральные вещества, но обычно их кольцо может быть раскрыто действием щелочи •при нагревании. Вещества этого типа часто образуются при изомеризации ненасыщенных кислот путем нагревания или обработки броми-•стоводородной или серной кислотой: дукта присоединения (т. е. диизопропил-н-пропилкарбинола), а этилмагнийбромид — около 80% ЕЗ]. Из соответствующих диалкил-магниевых соединений образуется не больше, а иногда и меньше продуктов присоединения, чем в случае реактива Гриньяра. Другой путь получения третичных спиртов состоит в присоединении4 2 молей реактива Гриньяра к сложным эфирам или 3 молей-к карбонатам в тех случаях, когда все три алкильиые группы получают из реактива Гриньяра. В отдельных случаях показано, что анизол как растворитель, более слабо координирующийся с атомом магния в реактиве Гриньяра, чем эфир, дает более высокие выходы третичных спиртов [4]. Стереоспецифичность присоединения можно в некоторой степени контролировать выбором соответствующего окружения. Присоединение метального реактива Гриньяра к 4-т/?ет-бутилциклогексанону дает третичный спирт с отношением Среди соединений, образующих комплексы с серебром и другими металлами,— бензол [35] (см., например, соединение 1) и циклооктатетраен. Если координационное число металла больше 1, в образовании комплекса участвует более одной молекулы-донора. Во многих случаях в образовании комплексов участвуют карбонилы металлов, тогда группы СО поставляют дополнительную электронную плотность. Так, устойчивым соединением является бензолхромтрикарбонил (2) [36]. Три стрелки в формуле 2 показывают, что все три связывающие орбитали ароматического цикла отдают часть своей электронной плотности металлу. Особым случаем такого типа комплексов можно считать металлоцены (разд. 2.9), хотя связь в них намного прочнее. Так, при смешении антиподов миндальной кислоты XXXVI образуется рацемическое соединение с характерной диаграммой плавления (рис. 29Л). В правой части рисунка (Б) условно изображена «диаграмма плавления», в которой по горизонтальной оси слева и справа стоит один и тот же антипод миндальной кислоты. На самом деле здесь никакого' смешения, конечно, нет: просто точка плавления чистого антипода миндальной кислоты растянута в прямую. Этот условный прием нужен для наглядного сопоставления с дальнейшим. Если приготовить смеси (+)-миндальной кислоты (+)-XXXVI с (—)-гексагидроминдальной (—)-XXXVII, то-получится диаграмма плавления, напоминающая диаграмму плавления рацемата (рис. ЗОЛ). Если же к (+)-миндальной кислоте (+) -XXXVI добавлять (+)-гексагидроминдальную кислоту (+)-XXXVII, то диаграмма плавления смеси будет похожа на диаграмму плавления, показанную на рис. 295, только прямая будет наклонной (рис. ЗОБ). Поскольку по общему правилу конфигурации соединений, образующих квазирацемат, должны быть противоположны, можно сделать вывод, что противоположны в нашем примере конфигурации (+)-миндальной и (—)-гексагидроминдальной кислот. Иными словами, в данном случае кислоты с одинаковым знаком: вращения имеют и одинаковую конфигурацию. Первые попытки описания свойств высокомолекулярных соединений на основе представлений классической химии привели (20—30-е годы) к коллоидной теории строения высокомолекулярных соединений, так как некоторые особенности растворов высокомолекулярных соединений были близки к свойствам уже хорошо известных в то время коллоидных систем. Так, вязкость растворов высокомолекулярных соединений в десятки и сотни раз превышает вязкость истинных растворов низкомолекулярных соединений. Высоковязкие растворы были известны лишь для тех низкомолекулярных веществ, молекулы которых при растворении ассоциируются в мицеллы — коллоидные частицы (примером может служить коллоидный раствор мыла в воде). По размеру молекул высокомолекулярные соединения тоже близки к коллоидным частицам и очень далеки от молекул низкомолекулярных соединений, образующих истинные растворы (например, раствор мыла в спирте). Такая формальная аналогия между растворами высокомолекулярных соединений и коллоидными растворами привела к тому, что все высокомолекулярные соединения рассматривались как коллоиды. 4. Аналогично построенные производные соединений, образующих твердые растворы (например, бензола и тиофена), часто также дают твердые растворы (например, n-ксилол и а,«'-диметилтиофен). В прошлом для идентификации фенольных смол использовали ныне утратившие свое значение реакции с рядом соединений, образующих с фенолами окрашенные продукты. По-видимому, наиболее широко известна реакция с хлоридом железа (III) [3, 4]. 9. ИЗ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯ (ИЛИ ДРУГИХ СОЕДИНЕНИЙ, ОБРАЗУЮЩИХ КАРБАНИОНЫ) И ПРОИЗВОДНЫХ АМИНОВ 9. Из металлоорганнческих соединений (или других соединений, образующих карбаиионы) и производных аминов 518 4. Из промежуточно образующихся иитренов и аналогичных соединений 550 Хотя имеется много гетероциклических соединений, образующих полимеры с раскрытием циклов, здесь будут рассмотрены только те, которые образуют полимеры в условиях, обсуждавшихся в гл. 1. Химические свойства фенолов и фенолокислот обусловлены способностью фенольных соединений к окислению до соответствующих хино-нов или подобных им соединений, образующих хиноноподобную систему. Что дает эта способность фенольных соединений растительному организму? В литературе нет никаких указаний на сколько-нибудь успешное применение диар ил кетонов для алкилирования первичных ароматических аминов или соединений, образующих последние при восстановлении.  Структура образуется Структура органических Структура полученных Структура продуктов Систематической номенклатуре Структуре исходного Структуре соединений Структурные исследования Структурные параметры |
- |
Навигация