|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений относительно В качестве смачивающих агентов и детергентов предложены [99] кислые сульфаты спиртов, содержащих один или несколько атомов галоида. Различные оксисоединения, имеющие одну или несколько других функциональных групп, превращены в кислые сульфаты, послужившие предметом патентных заявок. К числу таких соединений относятся нижеприведенные вещества, обладающие строением сложных эфиров или амидов: Гидролиз и щелочное Дегидрохлорирование хлорированных соединений относятся к реакциям нуклеофильного замещения и отщепления. Реакция дегидрохлорирования основаниями — это реакция второго порядка. Реакции соответствует Нетрудно заметить, что все рассмотренные здесь реакции приводят к продуктам родственных типов, характеризующимся наличием двух кислородных заместителей в положениях 1,3: к (З-оксикарбонильным соединениям 68, если в роли электрофила выступают альдегиды или кетоны, и к р-дикарбонильным соединениям 69, если элек-трофилом служат производные карбоновых кислот. Оба типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. К числу наиболее простых по выполнению, наиболее типичных и важных с точки зрения синтеза превращений этих соединений относятся следующие: а) восстановление производных обоих типов в 1,3-диолы 70; б) дегидратация р-оксикарбонильных соединений в а,р-пепределыше карбонильные соединения 71 (такая реакция происходит, например, непосредственно в условиях упоминавшейся выше реакции Перкина или кротоновой конденсации); в) окисление 3-оксикарбонильных соединений 68 в К тому же типу соединений относятся гликохолевая кислота (продукт сочетания гликоколя с холевой кислотой) и таурохолевая кислота (таурин — холевая кислота), встречающиеся в желчи. Алициклическими соединениями называются карбоциклически построенные вещества, имеющие алифатический характер. Следовательно, к группе алициклических соединений относятся полиметилены и их производные, циклопропановые, циклобутановые, циклопентано-вые, циклогексановые соединения » высшие кольцевые гомологи. Н а-сыщенные алициклические углеводороды обычно называют также нафтен а ми; ненасыщенные углеводороды циклогексанового ряда, являющиеся производными п-цимола Циклогексатриены. Как уже было указано ранее, к этой группе соединений относятся производные бензола, обладающие особым, относительно насыщенным характером. 3.8. Напишите и объясните реакции гидратации ацетиленовых углеводородов (реакция М. Г. Кучерова), взяв в качестве исходных следующие соединения: а) ацетилен; б*) 1-бутин; в) 4,4-диметил-1-пентин; г) изопро-пилацетилен. К каким классам соединений относятся образующиеся вещества? 4.2. Напишите формулы следующих углеводородов: а) пропадиена; б) 1,3-бутадиена; в) 2-метил-1,3-бутадие-на; г) 2,4-гексадиена; д) 1,5-гексадиена; е) 2,3-диметил-1,3-бутадиена. Какие из этих соединений относятся к диенам с кумулированнымч, какие с сопряженными и какие с изолированными двойными связями? Отметьте соединения, являющиеся изомерами. Расставьте под формулами соответствующих углеводородов следующие названия: изопрен, аллен, дивинил, диаллил. Напишите формулы углеводородных радикалов, от которых происходят два последних названия. 7.11. Напишите уравнения реакций окисления аммиачным раствором оксида серебра следующих альдегидов: а*) пропионового; б) димети л уксусного; в) 2,2-диметил-пентанала. К какому классу соединений относятся продукты окисления? Почему эта реакция может служить качественной реакцией на альдегиды в отличие от кетонов? Как ее называют? Назовите амины. К какому классу соединений относятся приведенные здесь соединения, не являющиеся аминами? Назовите их (ср. 8.24—8.28; 12.18 и 12.19). А 14.14. Напишите формулу строения углеродной цепи, характерной для ациклических терпенов. Покажите, как эта цепь может быть составлена из углеродных цепей молекул изопрена. Сколько атомов углерода содержится в молекулах терпенов? Как подразделяются терпены по форме углеродного скелета? Пользуясь примерами, приведенными в учебнике, сделайте вывод: к каким классам органических соединений относятся терпены и их производные. Укажите природный источник терпенов и их производных. Каково практическое применение этих соединений? Показано, что моноядерные фенолы являются эффективными АО. Однако эти стабилизаторы имеют некоторые недостатки. Один из них заключается в том, что давление паров этих соединений относительно велико, и поэтому в процессе переработки, например экструзией или прессованием, при высоких температурах (180—220°С) значительное количество АО может улетучиваться. Кроме того, многие полимерные изделия имеют развитую поверхность (листы, волокна), что обусловливает — даже при пониженной температуре — значительные потери АО вследствие миграции и испарения через эту поверхность По сравнению с моноядернымн бис- и полиядерные фенолы имеют более низкое давление паров и, главное, они могут связывать металлы с образованием комплексных соединений. Удивительно, что только в 1951 г. впервые была установлена конфигурация хирального соединения. Именно в этом году Бийо с сотрудниками определил абсолютную конфигурацию натрий-рубидиевой соли (+)-винной кислоты. До этого (+)-глицериновому альдегиду произвольно была приписана такая абсолютная конфигурация, как было показано выше. После 1951 г. этот произвольный выбор нашел свое подтверждение, и, основываясь на знании одной абсолютной конфигурации, стало возможным проверить правильность отнесения других соединений относительно этого стандарта. Таблица 4.1. Активность НО- и МЬ-содсржащих соединений относительно соединений: относительно низкие температуры плавления и кипения, кото- а- и р-Положения шестичленных гетероциклических соединений относительно иминного атома азота, содержащие уходящие группы, активированы к атаке нуклеофильными частицами вследствие двух причин: во-первых, атом азота оказывает индуктивное и мезомерное электроноакцепторное влияние на эти положения, и, во-вторых, атом галогена оказывает индуктивное электроноакцепторное влияние. ст-Аддукты, образующиеся в результате присоединения по а- и р-положениям относительно иминного атома азота, наиболее стабилизированы электроноакцепторным влиянием атома азота. Таким образом, группы, расположенные в а- и у-положениях, в большей степени : нуклеофильному замещению, чем группы в р-положении. Количественное изучение скорости реакции нуклеофильного замещения атома хлора на метоксигруппу при реакции 2- и 4-хлорпиридинов с метилат-ионом в метаноле показало, что оба хлорпроизводных пиридина реагируют приблизительно с той же скоростью, что и 4-хлорнитробензол, хотя а-изомер в некоторой степени более активен, чем а-изомер [35]. Следует отметить, что даже 3-хлорпиридин, в котором атом хлора активирован лишь индуктивным влиянием атома азота, вступает в реакции нуклеофильного замещения и более активен, чем хлорбензол. Проблема дезодорации отличается от проблемы регенерации растворителей главным образом тем, что примеси содержатся в значительно меньших концентрациях и задача регенерации адсорбированных соединений обычно не ставится. На установках искусственного климата или кондиционирования воздуха проводится очистка весьма больших объемов воздуха при атмосферном давлении и поэтому требование низкого гидравлического сопротивления очистной аппаратуры становится особенно важным. Это требование вызывает необходимость применять слой активированного угля весьма малой высоты. В большинстве случаев пары, придающие воздуху неприятный запах, состоят из соединений относительно высокого молекулярного веса, которые адсорбируются сравнительно легко и поэтому могут быть полностью удалены даже при небольшой высоте слоя адсорбента. При проектировании промышленной аппаратуры для дезодорации воздушных потоков необходимо обеспечить максимальное сечение для прохода воздуха при минимальных общих габаритах. Для легкости замены отработанного адсорбента оборудование стандартизовано. Элементы этого оборудования обычно выпускают в виде цилиндрических патронов или более крупных сменных элементов, содержащих адсорбент в виде плоского или волнистого слоя. В случае каучука и целлюлозы задача значительно упрощалась тем, что в результате деструкции получалось небольшое число сравнительно легко разделяемых соединений. Относительно просто было также установлено положение связей, соединяющих элементарные звенья. При изучении структуры таких сложных высокомолекулярных соединений, как белки (с. 329), продукты деструк-ции которых содержат более двух десятков различных аминокислот, к тому же трудно разделяемых, ценность обычных методов деструкции значительно меньше. Поэтому наряду с исследованием продуктов деструкции необходимо изучать свойства и поведение самих макромолекул. При этом используются преимущественно не химические, а физические и физико-химические методы [5—8]. Проблема настолько сложна, что достаточно надежные сведения о структуре высокомолекулярных соединений могут быть получены только в результате совместного применения всех этих методов. Возможное построение химической классификации на других признаках (например, исключительно на ненасыщенности соединений) относительно менее удобно, так как страдает неопределенностью и отсутствием резкого разграничения классов О. В. Другим методом получения галогензамещенных 1,2,4-три-азинов является замещение водорода на галоген. Практически 6-бром(хлор, йод, фтор)-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы получают прямым замещением водорода на соответствующий галоген. Замещение водорода на фтор происходит очень энергично, поэтому фторирование проводят в разбавленных растворах при медленном добавлении фтора [81]. При замещении водорода на хлор требуется создание щелочной среды. По-видимому, это связано с енолизацией соединения XXI, катализируемой основанием. Процес подобен галогенированию карбонильных соединений. Относительно высокая прочность связи С — Н при В случае каучука и целлюлозы задача значительно упрощалась тем, что в результате деструкции получалось небольшое число сравнительно легко разделяемых соединений. Относительно просто было также установлено положение связей, соединяющих элементарные звенья. При изучении структуры таких сложных высокомолекулярных соединений, как белки (с. 329), продукты деструк-ции которых содержат более двух десятков различных аминокислот, к тому же трудно разделяемых, ценность обычных методов деструкции значительно меньше. Поэтому наряду с исследованием продуктов деструкции необходимо изучать свойства и поведение самих макромолекул. При этом используются преимущественно не химические, а физические и физико-химические методы [5—8]. Проблема настолько сложна, что достаточно надежные сведения о структуре высокомолекулярных соединений могут быть получены только в результате совместного применения всех этих методов.  Структуре адсорбционного Структуре полимерных Структурные фрагменты Систематическое изложение Структурных фрагментах Структурных модификаций Структурных представлений Ситчатыми тарелками Структурными особенностями |
- |
Навигация