Термины, связанные с цементом. Соединений последние

Главная --> Справочник терминов

Соединений последние Нростагландины (например, 4) — группа веществ, присутствующих во всех тканях высших животных и играющих ключевую роль в регуляции процессов метаболизма. Возможности практического использования простаглан-динов (в медицине, в животноводстве) определяются исключительно успехами синтетикой по разработке полных схем синтезов этих соединений, поскольку в природе (по крайней мере, па сегодняшний день) не найдено доступных источников, позволяющих выделять простагландины

Эти соединения поначалу интересовали химиков лишь как аналоги углеродорганических соединений. Поскольку кремний - ближайший электронный аналог углерода, химики считали возможным получить все Кремнийорганические аналоги соединений углерода. Действительно, были получены алкил- и циклоалкиллроизводные кремния, а также Кремнийорганические производные спиртов и эфиров. Были синтезированы и соединения, в которых атомы кремния соединены в цепочки. Однако кремний способен образовывать депочки не длиннее, чем из шести-восьми атомов, кроме того, он не образует ненасыщенные и многие другие типы орга- ,.; , /./.,. нических соединений. ' 1

Хотя принцип химического строения уже давно лежит в основе мышления химика, тем не менее многие основные понятия органической химии традиционно определяются, исходя не из строения, а из состава органических соединений. Это в первую очередь относится к гомологии. Распространено определение, согласно которому два соединения гомологичны, если они сходны по свойствам и отличаются по составу на гомологическую разницу СН2, взятую п раз. Понятие сходства произвольно, в некоторых отношениях гомологи могут обладать разными свойствами (например, физиологическое действие метилового и этилового спирта); на группу СН2 могут отличаться по составу соединения, которые никак не назовешь гомологами, например, ароматический бензол и непредельный циклогептатриен. Совершенно ясно также, что накоплением групп СН2 не исчерпываются способы регулярного усложнения органических соединений, поскольку органическая химия знает и другие закономерно построенные ряды с иной гомологической разни-

Эти соединения поначалу интересовали химиков лишь как аналоги углеродорганических соединений. Поскольку кремний - ближайший электронный аналог углерода, химики считали возможным получить все Кремнийорганические аналоги соединений углерода. Действительно, были получены алкил- и циклоалкилпроизводные кремния, а также Кремнийорганические производные спиртов и эфиров. Были синтезированы и соединения, в которых атомы кремния соединены в цепочки. Однако кремний способен образовывать цепочки не длиннее, чем из шести-восьми атомов, кроме того, он не образует ненасыщенные и многие другие типы орга-нических соединений. При этом свойства кремний органических соединений существен-но отличаются от

Продукты присоединения бисульфита образуются из альдегидов, метилкетонов, циклических кетонов (обычно семичлен-ных и меньших), а-кетоэфиров и изоцианатов при действии бисульфита натрия. Большинство других кетонов в реакцию не вступают, по-видимому, по стерическим причинам. Реакция обратима (в обратную сторону реакция протекает при обработке продукта присоединения либо кислотой, либо основанием) [125] и может быть весьма полезной как метод очистки исходных соединений, поскольку продукты присоединения растворимы в воде, а многие примеси —нет [126].

Это единственный удобный способ синтеза таких соединений, поскольку элиминирование любым другим путем дает термодинамически более устойчивые а,3-ненасыщенные изомеры. Это одна из иллюстраций полезности реакции Виттига для создания двойной связи в желаемом месте. Другой иллюстрацией может служить превращение циклогексанонов в олефины, содержащие экзоциклические двойные связи, например [488]:

сложных молекул, как, например, макромолекул белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот и других соединений, поскольку их биологическая активность связана непосредственно с определенными конформациями. Стабилизация таких конформации осуществляется посредством водородных связей, взаимного притяжения групп с противоположными электрическими зарядами и сближения углеводородных остатков на макромолеку-лярной цепи.

Соединения типа ВгСН2— СНВг— С6Н4Х-п были использованы как удобные модели для оценки электростатического влияния полярных заместителей на конформацию соединений, поскольку находящийся в «ара-положении бензольного ядра заместитель X на пространственное взаимодействие фе-нильной группы с другими заместителями не влияет, а меняет лишь характер диполя [28J.

Окислительно-восстановительный характер химических превращений органических соединений обычно оценивают лишь качественно, отмечая изменения в поляризации связей углеродного атома с его соседями. Например, при окислении толуола в бензиловый спирт связь С — Н заменяется связью С — ОН, благодаря чему происходит соответствующее изменение электронной плотности у углеродного атома. Аналогичные изменения можно отметить при превращении толуола в бензилхлорид, в фенилнитроме'тан или в бензиламин, из чего следует, что и эти реакции имеют окислительно-восстановительный характер. Этот совершенно правильный вывод можно с легкостью распространить на все без исключения химические превращения органических соединений, поскольку они всегда сопровождаются тем или иным изменением поляризации химических связей. Такой подход к оценке химических реакций, .в том числе и уже рассмотренных в настоящей книге, часто весьма полезен.

Я постоянно отдавал себе отчет в том, что объем книги (а следовательно и ее цену!) увеличивать нельзя, поскольку успех прошлых изданий книги был обусловлен, в значительной мере, ее краткостью. Но при этом в новом издании неизбежно должны были остаться и действительно остались упрощения, характерные для короткой книги. По своему замыслу книга предназначалась студентам младших курсов университетов и технических колледжей, но неожиданно выяснилось, что сю стали широко пользоваться также и студенты старших курсов. Хотелось бы, чтобы то же самое было и с новым изданием. Главная цель этой книги состоит не столько в том, чтобы сообщить студенту необходимый объем фактического материала в области органической химии, сколько в том, чтобы научить его понимать пути превращений органических соединений, поскольку наиболее важная задача при обучении химии, как впрочем и любой другой науке, состоит, как мне кажется, в том, чтобы научить человека ориентироваться в новых для него ситуациях!

То, что это различие не является следствием различной доступности электронов атома азота в этих аминах, подтверждается весьма незначительным отличием основности (ср. стр. 90) этих соединений, поскольку известно, что присоединение протона связано со значительно меньшими пространственными затруднениями, чем присоединение относительно большой группы

В колоннах 8 и 9 происходит отделение целевого продукта от основных количеств примесей, наиболее вредных для последующего процесса полимеризации изопрена, а именно циклопента-диена и карбонильных соединений. Последние подвергаются до-

Многие присадки при относительно небольшом расходе и при использовании серной кислоты умеренной концентрации обеспечивают очень глубокое удаление тиофена, соответствующее требованиям к малосернистым бензолам высших марок (табл. 37). Получившие промышленное применение присадки, такие, как пипериленовая фракция и отходы производства бутадиена, на 80—90% и более состоят из непредельных соединений. Последние полностью расходуются на алкилирование тиофена и сополимеризацию друг с другом в процессе сернокислотной обработки бензола. Поэтому при нормальном ведении процесса продукт не загрязняется посторонними примесями, получаемый бензол характеризуется низкими показателями окраски и бромным числом и по всем остальным показателям отвечает требованиям стандарта. Длительный (пятнадцатилетний) опыт промышленного производства бензола с применением различных алкилирующих присадок и использование полученного продукта самыми квалифицированными потребителями в различных отраслях промышленности убедительно подтверждают его высокое качество.

ним реакции виинлиодидок с алкиллитникупратами, см. раздел '2.5.2). Оказалось, что подобная реакция может особенно эффекти mm проводиться для епольных эфлров 1,3-дикарбонильиых соединений. Последние же образуются очень легко при обработке соотнетстнующих енолятов производными кислот. Благодари этим особенностям последовательность легко протекающих реакций: алкилироиа-нне по у-углеродному атому, О-ацетшшрование снолята и замещение ОАс-группы на какой-либо алкильный радикал — составляет сейчас один из самых надежных способов стереоспецифической сборки молекул различной сложности, содержащих трсхзамещепную двойную связь. Покажем ото на примере синтеза природного изонрепоида

д) При обработке натрием или алкоголятами натрия нитрилы полимеризуются с образованием ди- и тримолекулярных соединений. Последние, так называемые цианал-кины, являются гетероциклическими соединениями и будут рассмотрены в другом месте (см. пиримидины, стр. 1033). Некоторые нитрилы типа RCbbCN (например, фенилаце-тонитрил) дают с натрием в среде инертного газа кристаллические натриевые соли, например [C6H5CHCN]Na (ср. стр. 922).

Для проведения дальнейших синтезов с помощью магнийорганических соединений последние обычно не выделяют в чистом виде, а применяют их эфирные творы.

Амид натрия оказывается достаточно сильным основанием, способным генерировать поликарбанионы из поликарбонильных соединений. Последние, как и дианионы, затем могут быть алкили-рованы по боковой метильной или метиленовой группе:

Благодаря общему сходству ароматических и гетероциклических соединений последние гидрируются в условиях, аналогичных условиям гидрирования ароматических соединений Некоторые затруднения вызывает их иигибирующее действие по отношению к некоторым катализаторам, но в основном восстановление гетероцнк-лов протекает легче восстановлении ароматических колец. Частичного восстановления гетероциклических соединений можно достигнуть, применяя в качестве ката лнзаторов медь [321] или хромиты [322]. Фурап и его производные легко восстанавливаются до тетрагидро-пронзводных, но обычно происходит частичный разрыв кольца [323, 324]. В алкекил- и ацилпроизводиых фурана кольцо более устойчиво к восстановлению, чем группы С=С н С=О [325], поэтому при низких температурах восстанавливаются только указанные группы [242, 323, 326, 327] Дтя предотвращения гидрирования кольца

Из нижней части реактора иытекают жидкие продукты, из верх-лей—гаям, которме уносят с гобой пары органических соединений; последние извлекаются ил газон спиртом и абсорбере /. Спирт, насыщенный органическими соединениями, извлеченными нл газов, направляют в реактор. Жидкие продукты из реактора поступают в экстракционную колонну ,?; здесь водой (или рассолом) из жидкости экстрагируются не вошедший в реакцию спирт, избыток хлористого водорода и т. д. Вытекающий нз экстракционной колонны раствор (экстракт) направляют на регенерацию (на схеме не показана).

Обычные полиуретановые композиции не пригодны для серной вулканизации, поскольку сложные и простые полиэфиры и диизоцианаты не имеют ненасыщенных связей, которые могли бы связываться серой. Однако при необходимости можно создать системы с введением ненасыщенпости, заместив часть полиола ненасыщенным диолом, например моноаллиловым эфиром глицерина. При взаимодействии последнего с диизоцианатом и простым или сложным полиэфиром с недостатком изоцианата получается материал, который можно вулканизовать серой. Подобные материалы существуют, но еще не нашли такого широкого применения, как системы, вулканизуемые перекисью и диизоцианатом. Химические связи в эластомерах, сшитых серой или перекисями, более стабильны, и это приводит к снижению прочности полимера, так что в пего необходимо вводить усиливающие наполнители. Ненаполненные системы, сшитые серой, обладают, однако, более высокими характеристиками, чем системы, сшитые перекисью; к тому же они обычно легче перерабатываются. Недостаток их в том, что из-за низкого содержания двойных связей в полимере он требует очень активного ускорителя, который уменьшает стабильность других групп, что приводит к снижению гидролитической стойкости. Ниже сравниваются различные вулканизующие системы для двух таких полиуретановых материалов, обозначенных буквами А и Б. Полиуретан А [1] получен на основе полиэтиленполипропиленадипината, ТДИ и моноаллилового эфира глицерина; полиуретан Б — на основе полиэтиленбутилен-адипииата, МДИ и различных аллильных соединений. Последние являются продуктами реакции бисхлорформиата и 1,4-бутандиола с jV-алилэтаноламипом:

Последние годы характеризуются широким внедрением большого числа элементоорганических соединений в практику народного хозяйства. Область их применения оказалась необычайно широкой: при стереоспецифической полимеризации олефинов, для стабилизации полимерных и смазочных материалов, как антидетонаторы и присадки к моторным топливам, как антисептики, фунгициды и многое другое.

и цнклоалкенов (^обр^^эв) и, следовательно, об их термодинамической устойчивости можно получить из величин стандартной энтальпии сгорания (Дс//?9в) или теплот гидрирования (Др//®9в) этих соединений. Последние представляют собой стандартную энтальпию реакции гидрирования.

Систематическое изложение Структурных фрагментах Структурных модификаций Структурных представлений Ситчатыми тарелками Структурными особенностями Структурным изменениям Структурной неоднородности Структурное разнообразие