|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений применение Очистка твердых веществ от примесей является частным случаем более общей задачи — разделения твердых смесей органических соединений. Применяются различные методы разделения и очистки твердых смесей, и выбор метода определяется свойствами веществ, подвергаемых разделению или очистке, характером примесей, степенью требуемой чистоты, а также экономичностью метода. В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические эфиры (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетра-гидрофуран) углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремниевой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых особых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. Для наименования органических соединений применяются, в основном, две номенклатуры — рациональная и систематическая (ИЮПАК) *. Очистка твердых веществ от примесей является частным случаем более общей задачи — разделения твердых смесей органических соединений. Применяются различные методы разделения и очистки твердых смесей, выбор метода определяется свойствами веществ, Для получения алициклических соединений применяются следующие методы. Большой выбор задач и вопросов по каждому классу соединений дает возможность использовать материал задачника для составления индивидуальных домашних заданий, для проведения семинаров и контроля текущей успеваемости. В пособии используется международная номенклатура ШРАС, однако для многих органических соединений применяются также рациональные и тривиальные названия. В конце задачника даны ответы или краткие указания к решению наиболее трудных задач. Эти задачи помечены в тексте звездочкой. Кроме арилгидразинов и арилалкнлгидразинов, для идентификации и характеристики карбонильных соединений применяются и другие производные гидразина. Среди таких соединений следует отметить семикарбазид NHaCONHNHa, который дает кристаллические продукты конденсации е большинством альдегидов и кетонов и находит широкое применение. Реже применяются для этой цели тиосемикарбазид NbbCSNHNHa, бензоил-гидразин C6H5CONHNHa и его нитропроизводные, семиоксамазид NHgOOCONHNHa и аминогуанидин NH2C( : NHJNHNH*. Удобный способ восстановления низших йодистых алкилов-в соответствующие парафиновые углеводороды состоит в действии медно-цинковой пары на йодистые алкилы, содержащие незначительную примесь спирта22. Этот способ часто 'Применяется в лаборатории для получения метана и этана. Полученные таким образом газы обычно содержат небольшую примесь водорода23. Для восстановления некоторых высокомолекулярных галоидных алкилов была с успехом использована цинковая^ пыль с соляной кислотой24. Для восстановления насыщенных моногалоидных соединений применяются также цинковая пыль и спирт, цинк, активированный палладием, и соляная кислота 25; амальгамированный алюминий 2б. соединений применяются процессы, в которых используют В качестве непредельных соединений применяются также арили-денпроизводные малоновой кислоты [910] и ее диэтилового эфира [912]. 3,4-Дихлорбензоилакриловая кислота при взаимодействии с малононитрилом дает 2-амино-6-(3,4-дихлорфенил)-3-цианоизоникотиновую кислоту [1021]: Высшие гомологи бензольных углеводородов не находят применения в виде индивидуальных веществ. Смеси таких соединений применяются в некоторых областях химической промышленности 9 Общая закономерность химии органических соединений: применение ионизирующих катализаторов (кислот и оснований) и полярных реагентов стимулирует гетеролитические процессы. Применение серной кислоты в реакции нитрования целесообразно еще и потому, что концентрированная серная кислота является хорошим растворителем для многих органических соединений; высокая температура кипения серной кислоты позволяет проводить реакцию нитрования в ее присутствии в широком температурном интервале. Было найдено, что циклоалкил- и диалкилкетоны претерпевают реакцию Шмидта даже в таких основных растворителях, как вода, спирты и эфиры. Однако в случае менее основных типов карбонильных соединений применение этих растворителей в значительной степени или даже полностью тормозит реакцию. Катализаторы, являющиеся достаточно сильными кислотами в случае более основных карбонильных соединений, могу!*-быть неэффективными с менее основными карбонильными соединениями. Так, было найдено, что трихлор- щелочи и спирта. По последним данным [5] для синтеза толана было применено соотношение 90 г едкого каля на 150 мл этилового спирта; к сожалению, в большинстве случаев концентрации не указаны. При синтезе грег-бутилацетилена из галоидопроиз-водного, полученного действием пятихлористого фосфора на пина'колнн, удовлетворительные результаты дает применение порошкообразного едкого кали, смоченного этиловым спиртом [6]. В то же время для некоторых соединений применение высоких концентраций щелочи ведет к понижению выхода, как это было показано на примере отщепления галоидоводорода от ацеталя 2,3-дибромпропионового альдегида [7]. & качестве растворителя 95-процентный этиловый спирт обычно дает вполне удовлетворительные результаты, но иногда, в специфических случаях, рекомендуется применение и абсолютного спирта. Вода постоянно присутствует Б реакционной смеси, так как она, с одной стороны, является продуктом реакции, а с другой — содержится в значительных количествах в продажной щелочи, наряду с небольшим количеством поташа (обычное продажное едкое кали содержит 86% КОН). Продолжительность реакции изменяется в широких пределах. Так, например, 1-бром-1-фурилэтилен дает максимальный выход {25%) фурилацетилена при нагревании в течение трех минут при 100° с небольшим избытком 18-процентного спиртового раствора едкого кали [8], в то время как дибромид стильбена образует толак, свободный от бромсодержагдих примесей и с хорошим выходом, только после кипячения в течение 24 час. с 40-про-Йентным раствором щелочи [5]. Помимо этилового спирта для приготовления растворов щелочи иногда применяют и Другие растворители. Так, например, при получении ацетилспдикарбоно-вой кислоты из <*,?-дибромянтарной кислоты применение раствора едкого кали в метиловом спирте обеспечивает лучшие результаты, чем раствор в этиловом спирте [9]. Преимущество раствора едкого кали в метиловом спирте заключается в том, что он обладает более высокой концентрацией (насыщенный при комнатной температуре раствор шеетинормален) и темнеет значительно медленнее. Недостатком его является более низкая температура кипения. В качестве растворителя при отщеплении бромистого водорода от 1,2-дибромпропана Тэшш и Гизи [10] применяли бутиловый спирт; вслед за ними этот метод был применен и другими исследователями как для получения пропина, так и, в отдельных случаях, для синтеза других ацетиленов {10 в]. Диэтиленгликоль нашел применение только в синтезе пропина [11]; применение его для получения других ацетиленов в литературе не отмечено *. Этиленгликоль был употреблен в синтезе метилпропаргилового эфира [12]. Для отщепления соединений Применение в темплатной конденсации Куртиса различных СО2) и сероорганических соединений. Применение в данном органических соединений, применение в органических синтезах Эта глава посвящена строению ароматических гетероциклических соединений и кратким сведениям об их физических свойствах [1]. При описании строения ароматических гетероциклов нами был использован метод валентных связей. Применение этого метода, как мы полагаем, весьма эффективно при рассмотрении реакционной способности таких соединений; кроме того, этот метод наиболее подходит для общих учебников по химии гетероциклических соединений. Более фундаментальный подход к описанию строения гетероциклических ароматических соединений на основе метода молекулярных орбиталей до сих пор не нашел широкого применения при рассмотрении реакционной способности таких соединений. Применение в некоторых случаях метода граничных орбиталей [2], хотя и необходимо, однако рассмотрение таких ситуаций выходит за рамки этой книги. Синтезированные изомеры отличаются взаимным расположением (цис- или транс-) азометиновых группировок. Открытие этой реакции положило начало интенсивному развитию химии макроциклических соединений. Применение втемплатной конденсации Куртиса различных реагентов позволяет целенаправленно изменять структурные особенности макрокольца. Для получения макроциклических полиненасыщенных соединений применяются как темплатные, так и нетемплатные методы синтеза. Наиболее часто используют реакции конденсации бифункциональных карбонильных соединений с диаминами. Такие реакции обычно проводят в присутствии темплатных агентов. При этом образуются координационные соединения металлов с полиненасыщенными тетраазамакро-циклическими лигандами. Свободный лиганд обычно можно получить взаимодействием металлокомплекса с НС1 или H2S. Нетемплатные методы синтеза свободных лигандов в основном связаны с использованием активированных производных карбонильных соединений. Применение в качестве исходных неактивированных альдегидов или кето-нов приводит к образованию нециклических продуктов. 70. Энантномерио чистых природных соединений применение $fc Р-5, Р-18, Р-23  Структурных параметров Санитарно гигиеническими Структурными изменениями Структурным элементом Структурная релаксация Сжиженные углеводородные Структурного стеклования Структурно механических Структурой полимеров |
- |
Навигация