|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений приведены Экспериментальные исследования путей биосинтеза дают обширную информацию о химии этих процессов. Эти знания обеспечивают твердую основу для всей области биомиметических путей синтеза разнообразных природных соединений, которые используют стратегические принципы, разработанные Природой (см., например, синтез морфина, разд. 3.2.1). Однако, несмотря на многочисленные экспериментальные данные о механизме основных биохимических трансформаций, нам все еше слишком мало известно о способе действия фермента как катализатора. Был предложен целый ряд гипотез для объяснения замечательной способности ферментов осуществлять высоко эффективный и селективный катализ. Это было предметом многочисленных исследовании по созданию специальных химических моделей ферментативного катализа (см. ниже). Кроме того, имеются еще более важные аспекты ферментативного катализа, а именно: способность ферментов в нужный момент узнавать свой субстрат среди тысяч органических соединений, присутствующих в клетке, и регулируемость активности ферментов. Деятельность сотен и тысяч ферментов, одновременно оперирующих в любой живой системе *, требует же -сткого управления с тем, чтобы в каждый данный момент и в каждом конкрет- Экспериментальные исследования путей биосинтеза дают обширную информацию о химии этих процессов. Эти знания обеспечивают твердую основу для всей области биомиметических путей синтеза разнообразных природных соединений, которые используют стратегические принципы, разработанные Природой (см., например, синтез морфина, разд. 3.2.1). Однако, несмотря на многочисленные экспериментальные данные о механизме основных биохимических трансформаций, нам все еще слишком мало известно о способе действия фермента как катализатора. Был предложен целый ряд гипотез для объяснения замечательной способности ферментов осуществлять высоко эффективный и селективный катализ. Это было предметом многочисленных исследований по созданию специальных химических моделей ферментативного катализа (см. ниже). Кроме того, имеются еще более важные аспекты ферментативного катализа, а именно: способность ферментов в нужный момент узнавать свой субстрат среди тысяч органических соединений, присутствующих в клетке, и регулируемость активности ферментов. Деятельность сотен и тысяч ферментов, одновременно оперирующих в любой живой системе", требует жесткого управления с тем, чтобы в каждый данный момент и в каждом конкрет- Эти стереонзомерные соединения являются интермедиатааш в синтезе простагландннов — класса природных соединений, присутствующих в очень небольших количествах в различных органах млекопитающих н других живых организмах. Синтез этих соединений представляет в настоящее время большой интерес, так как они проявляют широкий спектр потенциальной физиологической активности, а выделять из природных источников их нелегко. Альдегидную группу этих янтермедиатов йс-пользуют для введения боковых цепей, обычно с использованием реагейтов Виттига, содержащих дополнительную функциональную группу. Каждый из путей синтеза планируют так, чтобы получить продукт сте-реохцмическн, чистым. Это имеет большое значение, так как каждый ства труднорастворимых соединений, присутствующих в воде видуальных соединений, присутствующих в данной системе, простагландннов — класса природных соединений, присутствующих п вращения сернистых соединений, присутствующих в коксовом газе, Достоинством серной кислоты как катализатора является значительная скорость этерификации при сравнительно невысоких температурах (80—150°С). К недостаткам серной кислоты как катализатора следует отнести возможность дегидратации спиртов до олефинов, сульфирование ненасыщенных соединений, присутствующих в исходных спиртах и образующихся в результате побочных реакций. Не исключается возможность осмоления органических соединений, а также образование сложных эфиров сульфо-кислот, что приводит к снижению цветостабильности пластификатора. Для удаления катализатора из сложного эфира-сырца необ--ходимо проводить 'нейтрализацию щелочным агентом и ряд водных промывок. Эти стереонзомерные соединения являются интерледиатами в синтезе проста гландинов — класса природных соединений, присутствующих в очень небольших количествах в различных органах млекопитающих и других живых организмах. Синтез этих соединений представляет в настоящее время большой интерес, так как они проявляют широкий спектр потенциальной физиологической активности, а выделять из природных источников нх нелегко. Альдегидную группу этн.х интермедиатов используют для введения боковых цепей, обычно с использованием реагентов Виттига, содержащих дополнительную функциональную группу. Каждый из путей синтеза планируют так, чтобы получить продукт стё-реохнмическн, чистым. Это имеет большое значение, так как каждый В отпарную колонну должно быть подано тепло, необходимое для: 1) нагрева кислых компонентов, содержащихся в обоих потоках раствора, поступающих в колонну, до температуры на выходе из колонны; 2) диссоциации химических соединений, присутствующих в растворе; 3) испарения влаги, уходящей из колонны; 4) возмещения тепловых потерь. достигаемая при процессе, зависит главным образом от типа сернистых соединений, присутствующих в газе. Очистка газа, содержащего до 2,3 г/м3 сероводорода, не снижала сколько-нибудь заметно способность катализатора промотировать реакции превращения органической серы. Физические свойства некоторых перечисленных выше соединений приведены в табл. 7. Справочник содержит сведения о свойствах органических, кремний-, фосфор- и сераорганических соединений. Приведены основные физико-химические характеристики: молекулярная масса, плотность, показатель преломления, удельное вращение, температуры плавления и кипения, электрические моменты диполя, константы ионизации, растворимость. Это указание является одной из редких ссылок на кислые сульфаты, синтезированные из оксисоединений, гидроксил^ которых находится у четвертичного углеродного атома. Высшие алкиль-ные эфиры оксикислот, например октадециловый эфир молочной кислоты [262а], а также эфиры оксикислот с разветвленной цепью [2626] могут быть превращены в кислые сульфаты действием серной кислоты. Ди- и полиоксикислоты этерифицированы впрыскиванием 5 — 10%-ного олеума в реакционную смесь [263а]. Эфир хлорсульфоновой кислоты и этиллактата синтезирован из сульфита [2636]. Натриевые соли кислых сульфатов, полученные из эфиров оксидикарбоновых кислот, могут применяться в качестве смачивающих веществ [264]. Формулы некоторых из этих соединений приведены ниже: Многие другие радикалы с длинной цепью присоединены к азоту-таурина с помощью различных реагентов [179]. Формулы некоторых из этих соединений приведены ниже: Диметил- и диметоксипроизводные диазотированного бензи-дина (59) значительно менее реакционноспособны, чем незамещенное соединение. Относительные скорости реакций азосочетания этих соединений приведены ниже: При рассмотрении каждого типа превращений органических соединений приведены обобщенные данные по наиболее распространенным методам их осуществления в лабораторной практике и в промышленном органическом синтезе, а также описан механизм реакций. Основные физические свойства мономерных кремнийорганических соединений приведены в табл. 13. Основные физические характеристики некоторых ароматических соединений приведены в табл. 15. Экспериментальные исследования большого числа веществ, в молекулы которых входят одни и те же группы атомов, показали, что независимо от различий в остальной части молекул одинаковые группы поглощают в достаточно строго определенном интервале частот. Эти частоты называют характеристическими. Характеристическими могут быть полосы, соответствующие как валентным, так и деформационным колебаниям. Характеристические полосы важнейших групп органических соединений приведены в табл. 13. В последние годы получено несколько высоконапряженных соединений с конденсированными малыми циклами [212]; это показывает, что органические молекулы могут существовать в гораздо более напряженном состоянии, чем простые циклопропаны и циклобутаны [213]. Некоторые из этих соединений приведены в табл. 4.3. Наибольший интерес представляют ку-бан, призман и замещенный тетраэдран, получение которых было предметом многих усилий. Призман имеет структуру, которую Ладенбург предлагал как одну из возможных структур бензола. Молекула бициклобутана согнута, угол 6 между плоскостями составляет 126±3° [225]. В этой молекуле еще более выражен эффект регибридизации, описанный выше для циклопропана. Расчеты показали, что центральная связь в этой мо- 2. Пятое издание Heilbron's Dictionary of Organic Compounds, J. Buckingham (Ed.), 7 vols., Chapman and Hall, London, 1982, содержит краткую информацию о более чем 150000 органических соединений: приведены названия, структурные формулы, физические свойства, производные и ссылки на оригинальную литературу [26]. Для многих веществ приводятся дополнительные данные, касающиеся распространения в природе, биологической активности и токсичности. Соединения расположены в алфавитном порядке. Словарь содержит указатели названий, формул, гетероатомов и регистрационных номеров СА. Первое ежегодное дополнение было выпущено в 1983 г. Аналогичная работа, посвященная металлоорганическим соединениям,— это Dictionary of Organometallic Compounds, 3 vols., Chapman and Hall, 1984.  Санитарно гигиеническими Структурными изменениями Структурным элементом Структурная релаксация Сжиженные углеводородные Структурного стеклования Структурно механических Структурой полимеров Структуру макромолекул |
- |
Навигация