|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений проявляется Получение производных — важный этап в анализе органических соединений. Каждому представителю данного класса соединений соответствует производное с определенной температурой плавления (например, температура плавления амида уксусной кислоты 82° С, амида пропионовой кислоты 79° С, амида масляной кислоты 115° С). В ряде руководств по анализу органических соединений приводятся таблицы температур плавления производных наиболее употребляемых органических веществ*. По температуре плавления производного можно сделать заключение о строении соответствующего ему вещества, если оно было ранее описано. Выбор реактива для получения производного определяется доступностью и устойчивостью реактива, простотой, удобством, скоростью реакции, выходом и четкой температурой плавления производного; важно также, чтобы температуры плавления производных изомеров или соседних гомологов резко отличались друг от друга. 3. Открытие видов азотистых соединений: Приводятся реакции с такими пояснениями, какие кажутся необходимыми для осмысленного их лрименения. Описание способа содержит аналитические указания; пояснения даны в примечаниях. Кроме руководства Бейльштейна, для отыскания литературы, относящейся к тому или иному органическому препарату, можно пользоваться справочником: Richter, «Lexikon der Kohlen-stoffverbindungen». В этом справочнике органические соединения классифицированы по числу атомов углерода и атомов других элементов, образующих соединение. Порядок расположения элементов принят следующий: Н, О, N, C1, Вг, J, F, S, Р. Остальные элементы, сравнительно редко входящие в состав органических соединений, приводятся в алфавитном порядке. Пользуясь справочником Рихтера, можно по формуле данного соединения найти ссылки на статьи, в которых это соединение описано. Представляет значительный интерес возможность хотя бы качественно предсказать устойчивость таких конденсированных систем. В табл. 9.1 даны некоторые общепринятые оценки устойчивости таких циклов. Энергия стабилизации, получаемая расчетами по методу .МОХ. равна разности между общей энергией л-электропов и значением ее для эквивалентного числа локализованных я-связей. Первая величина рассчитывается в рамках простого метода Хюккеля; для расчета второй используют определенную локализованную структуру, для всех связей которой имеютсА эмпирические значения энергий. В качестве примера более сложных МО-методов для большинства соединений приводятся значения, полученные с помощью расчетов ССП МО, которые позволяют удовлетворительно предсказать как структурные параметры (длины связей), так и термодинамическую устойчивость. Приведенные энергии резонанса получены в результате сравнения с локализованными полие-нами той же топологии. Наконец, для некоторых соединений даны значения энергии, полученные при резонансно-структурном подходе (РСЛ). В ряде руководств по анализу органических соединений приводятся соединений, приводятся в алфавитном порядке. Пользуясь спра- В течение последнего десятилетия проводились интенсивные исследования соединений, в которых элемент подгруппы IVB связан с атомом металла. В настоящее время известно значительное число соединений, содержащих связи германий—металл. Рассматривая прежде всего производные металлов главных групп, следует отметить, что наибольшее значение в синтезе имеют соединения с металлами I группы. Примеры, иллюстрирующие наиболее общие препаративные методы получения этих соединений, приводятся в схемах 52 [51], 53 [52], 54 [53]. Исходная В этом параграфе не рассматриваются алкалоиды, гормоны, красители, а также фармацевтические и другие препараты, включенные в приложение II директив "Colipa" под торговыми названиями. Для некоторых соединений приводятся принятые в России характеристики класса опасности (I — чрезвычайно опасное, II — высокоопасное, III — умеренно опасное), а также величины предельно допустимых концентраций в воздухе рабочей зоны (ПДК мг/м3) или oral LDjQ- Для удобства вещества сгруппированы по подобию их состава и функциональных групп молекул. [Подробные данные относительно применения NsOt для нитрования органических соединений приводятся в обзорной статье Риб-сомера 484а. Доп. ред.] 3. В конце каждой главы, посвященной обсуждению свойств конкретного класса гетероциклических соединений, приводятся рекомендуемые для студентов упражнения, причем они разделены на простые упражнения, позволяющие проверить усвоения изложенного материала, и упражнения повышенной сложности, которые дают возможность применить полученные знания. Ответы на упражнения повышенной сложности приведены в конце книги. В качестве упражнений повышенной сложности взяты конкретные примеры из научной литературы, однако при этом нет ссылки на используемую работу. Название соединения на русском языке часто отличается от его английского эквивалента не только алфавитом. Поэтому в пособии практически для всех соединений приводятся оба варианта названий, иллюстрирующие различия между ними, что поможет правильно осуществлять перевод с одного языка на другой. 1346. Укажите, в какие преимущественно положения будет вступать нитрогруппа при нитровании: 1) ж-ни-трохлорбензола, 2) мезитилена, 3) ж-метоксинитробен-зола, 4) п-хлоризопропилбензола, 5) о-нитрофенола. В каких из приведенных соединений проявляется совпадающая ориентация заместителей? Многие вещества обладают амфотерпыми свойствами. Например, вода, спирты и кислоты способны при взаимодействии с основаниями отдавать протон, с кислотами — принимать его. При отсутствии кислот и оснований двойственный характер таких соединений проявляется в автопротолизе: 24.43. Определите, в каких из приведенных ниже соединений проявляется мезомерия и какую область молекулы она охватывает: Ряд специфических свойств гетероциклических соединений проявляется в том случае, если в цикле имеется сопряженная система двойных связей, например в циклах фурана и пиридина: При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагировать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения; при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СН2Х (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный йодистый бутил. При действии йодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, цианово-кислого серебра или натриевых производных эфиров ацето-уксусной или малоновой кислоты на йодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. В общем, у тиофеновых аналогов бензоидных соединений проявляется батохромный сдвнг, что позволяет использовать произ- внимания, так как все сродство четырехвалентной серы, входящей в их состав, затрачено на связывание углеродных атомов. Ненасыщенный характер.зтих соединений проявляется в их яркой окраске и в способности легко присоединять воду и кислоты, снова превращаясь при этом в бесцветные сульфониевые соединения. Ароматический характер гетероциклических соединений проявляется в ультрафиолетовых и инфракрасных спектрах. Спектральные исследования, особенно в УФ и видимой области, а также спектроскопия ядерного магнитного резонанса имеют чрезвычайно важное значение для оценки степени ароматичности соединений, определения положения таутомерного равновесия и изучения невыделяемых интермедиатов различных превращений. При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагировать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения; при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СЬЬХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный йодистый бутил. При действии йодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, цианово-кислого серебра или натриевых производных эфиров ацето-уксусной или малоновой кислоты на йодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагировать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения; при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СН2Х (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный йодистый бутил. При действии йодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, цианово-кислого серебра или натриевых производных эфиров ацето-уксусной или малоновой кислоты на йодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. В настоящей работе приведены результаты исследования взаимодействия бензотиазол-2-тиона 1, тиазол-2-тиона 6, тиазолин-2-тиона 9, диазол-2-тиона 12, 13, триазол-2-тиона 14 и оксазол-2-тиона 15 с различными гидразоноил хлоридами 2. Известно, что в зависимости от полярности и основности среды эти соединения могут существовать в двух таутомерных формах, тионной или тиольной [8-10]. Двойственная реакционная способность этих соединений проявляется в образовании как продуктов присоединения по связи C=S, так и продуктов нуклеофиль-ного замещения с участием SH-группы [11-13].  Структурными формулами Структурными превращениями Структурная неоднородность Структурной особенностью Структурного фрагмента Структурно чувствительного Структурно родственных Сжиженных углеводородов Структуру полимерной |
- |
Навигация