Главная --> Справочник терминов


Соединений растворимых Известно очень много различных типов фосфорорганических соединений. Рассмотрим только некоторые из них.

Стереохимически наиболее благоприятно транс-присоединение по двойной связи. Отсюда легко предвидеть конфигурацию образующихся соединений. Рассмотрим присоединение брома к гнс-замещенным этиленам. Оно начинается с образования промежуточного бромониевого комплекса, который далее может быть атакован бром-анионом по первому или второму атому углерода, но всегда так, что объемные атомы галоида оказываются в трансоидной конформации:

Известно очень много различных типов фосфорорганических соединений. Рассмотрим только некоторые из них.

Из всего многообразия гетероциклических соединений рассмотрим пяти- и шестичленные с одним гетероагомом.

Из числа азотсодержащих соединений рассмотрим данные о конформациях по связи С—N в аминах. Для этил-амина по связи С—N возможны две конформации:

Чтобы определить экспериментальную методологию химии природных соединений, рассмотрим последовательно весь ход событий. С чего начинается эксперимент при исследовании природных органических объектов? Очевидно, с сырья. То есть то, что называется исходным веществом в классической о панической химии, здесь называется сырьем или источником. Если взять в качестве сырья растение

Выше уже отмечалось, что химические свойства спиртов и фенолов заметно различаются. Поэтому реакции этих соединений рассмотрим раздельно.

Рассмотрим применение тиоцианатных производных перфторолефинов в синтезе гетероциклических соединений.

Рассмотрим некоторые из таких субстратов. Группа С=О находится непосредственно при кратной связи. В этом случае, например, а-хлор-р-перфторви-нилальдегиды являются эффективными строительными блоками для синтеза гетероциклических соединений с перфторалкильной группой. Так, показано [171] образование производных тиофена 85 при реакции а-хлор-р-перфторви-нилальдегида 86 с Na2S и бензилбромида [172].

Для удобства обсуждения свойств циклопропанов и сопоставления их со свойствами насыщенных и непредельных соединений рассмотрим отдельно реакции циклопропанов, сходные с таковыми алкенов и отличные от них

Соотношения типа уравнения Гаммета получили широкое распространение вследствие того, что в их основе лежит принцип линейности свободных энергий реакций родственных соединений. Рассмотрим для примера, как следуют этому принципу константы равновесия.

Для того чтобы охватить все многообразие основных направлений синтетической химии полимеров, разрабатываемых в последнее время, и определяющих уровень современной химии и технологии высокомолекулярных соединений, рассмотрим важнейшие из них.

Семикарбазоны. а) Для соединений, растворимых в воде. В 10 мл воды растворяют 1 мл альдегида или кетона, 1 г солянокислого семикарбазида и 1,5 г уксуснокислого натрия. Смесь хорошо встряхивают, опускают в стакан с кипящей водой и дают остыть. Затем смесь помещают в стакан со льдом и трут стеклянной палочкой стенки пробирки. Кристаллы семикарбазона отделяют фильтрованием, перекристаллизовывают из воды или 25—50%-ного этилового спирта и определяют температуру плавления.

б) Для соединений, нерастворимых в воде. Растворяют 1 мл исследуемого вещества в 10 мл этилового спирта. Приливают воду до слабого помутнения и несколько капель этилового спирта, чтобы помутнение исчезло. Прибавляют 1 г солянокислого семикарбазида и 1,5 г уксуснокислого натрия, Дальше поступают так, как в предыдущем опыте.

Способ выделения продуктов реакции-зависит от их характера. Во •время реакции образуется едкий натр, так что обычно реакционная масса имеет сильнощелочную реакцию. В связи с этим при восстановлении соединений, растворимых в щелочах, последние можно применять в количестве несколько меньшем, чем это необходимо для полного растворения. Наоборот, если реакция должна идти в нейтральной или кислой среде, •к реакционной смеси необходимо добавлять кислоту. Для Этой цели чаще .всего применяют уксусную кислоту, реже—серную-.или соляную.

В отличие от тетраацетата свинца, йодная кислота не вступает в характерные для последнего реакции (присоединения к этиленовым связям, замещения активного водорода, дегидрирования), за исключением дегидрирования гидрохинона и его производных. Йодная кислота является замечательным окислителем для органических соединений, растворимых в воде, для которых необходимо применять мягкие условия реакции (например, разложение крахмала путем окисления йодной кислотой позволяет судить о его строении98"100)..

Разность между резонансными частотами определенного сигнала и сигнала стандарта называется химическим сдвигом этого сигнала. Бри изучении спектров протонного магнитного резонанса соединений, растворимых в органических растворителях, стандартным веществом обычно служит тетраметилсилан (TMG).

Выделение соединений, растворимых в воде (гликоли, полиамины, аминоспирты и т. п.), не всегда удается осуществить достаточно полно путем бензоилкропания. В некоторых случаях эту задачу разрешают, применяя методы антоматического непрерывного экстрагирования. Невидимому, можно использовать для этих целей иониты; однако п литературе такая обработка реакционной смеси не описана.

Преимуществом ЖХВД является простота и высокая скорость анализа. ЖХВЭ обычно можно использовать для разделения соединений, растворимых в каких-то растворителях.

соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии

замечательным окислителем для органических соединений, растворимых

торых переходных металлов способствуют гидрированию тиофена при высоких температуре и давлении (например, сульфид молибдена или сульфид рения —при 250°С и 105 кПа). Как ни странно, никель Ренея в уксусном ангидриде не отравляется и эффективно восстанавливает нитротиофены до ацетиламинотиофенов [96]. Восстановительная десульфуризаЦия тиофенов до парафинов (схема 43) эффективно используется как для установления строения тиофеновых соединений, так и для синтеза многочисленных насыщенных систем -[97]. Эта реакция проводится обычно с помощью никеля Ренея в инертном растворителе, например в диэтиловом эфире, этаноле, ацетоне, толуоле, а также в гидроксиде аммония; в альтернативном методе, особенно пригодном Для соединений, растворимых в щелочи, используют сплав Ренея и водный раствор гидроксида натрия. При этом восстанавливаются все олефиновые и ацетиленовые связи, а также нитро-, оксимино- и альдегидная функции. В условиях десульфуризации кетоны восстанавливаются с помощью никеля Ренея, но кетогруппы могут быть сохранены, если проводить реакцию при более низкой температуре и использовать в качестве растворителя ацетон. Возможно также использование ацетальной защиты карбонильных групп. Восстановительная десульфуризация была использована, например, для синтеза моно-и дикарбоновых алифатических кислот (схемы 44, 45); тиофен при этом используется как группировка, позволяющая увеличить цепь на 4 атома углерода. Еще большее удлинение цепи может быть достигнуто при использовании дитиенилалканов (схема 45). Введение подходящих заместителей позволяет осуществить синтез аминокислот [98]. Синтезированы жирные кислоты, меченные 13С и 14С, частично фторированные кетоны, а также макроциклические кетоны [32, 99], например экзальтон, дигидроцибетон и мускон, являющиеся важными компонентами парфюмерных композиций (схемы 46, 47).

Простые эфиры, так же как и алканы, не содержат химических связей, способных к легкой диссоциации, поэтому к большинству реагентов они инертны. В этой связи их широко используют в качестве растворителей для проведения многих органических реакций, особенно синтеза магнийоргани-ческих соединений, комплексных соединений ионов р- и ^-металлов с рядом органических лигандов. Большинство соединений, растворимых в (С2Н5)2О, могут экстрагироваться (извлекаться) из других растворителей, несмешивающихся с эфиром, и после его испарения легко выделяться в твердом виде. Этот прием очень часто применяют в органических синтезах.




Структурной неоднородности Структурное разнообразие Структурном отношении Структурно ориентированного Структуру целлюлозы Структуру образующихся Структуру силикагеля Студнеобразное состояние Сжиженного природного

-
Яндекс.Метрика