Главная --> Справочник терминов


Соединений совершенно +/-Эффект этих групп обусловлен сопряжением связей С—Н с я-электронами бензольного кольца, а —/-эффект — наличием электроноакцепторных групп у атома углерода, непосредственно связанного с бензольным кольцом. По силе —/-эффект может быть различным, что сказывается на выходах лета-изомеров. Так, например, выходы лета-изомеров моно-нитропроизводных приведенных ниже соединений составляют (в %):

Константы /ссн не превышают 7 Гц и для алифатических соединений составляют половину величины /иен-Константы /сссн тоже невелики (< 15 Гц) и так же, как и константы ^нссн. зависят от двугранного угла между связями и могут быть использованы для целей структурного анализа.

Другой тип пятичленных ароматических соединений составляют металлоцены, называемые также сэндвичевыми соединениями; в них два циклопентадиенильных кольца расположены над и под ионом металла. Из соединений такого типа наиболее известен ферроцен (41); получены также аналогичные соединения кобальта, никеля, хрома, титана, ванадия и многих других металлов [75]. Ферроцен — устойчивое соединение, сублимируется при 100 °С и выдерживает нагревание до 400 °С. Два циклопентадиенильных кольца свободно вращаются [76]. С металлоценами проведены многие реакции ароматического замещения (77]. Получены металлоцены, содержащие два атома металла и три циклопентадиенильных кольца, известные как трехслойные сэндвичи [78]. Сообщалось о синтезе четырех- и даже пятислойных сэндвичей [79].

хотя значения р/Сь в воде для этих соединений составляют соответственно 3,39; 2,72 и 4,13.

Значение гетероциклических соединений в природе и технике весьма велико. К этому классу относятся такие важные природные вещества, как хлорофилл растений, гемин крови, гетероаук-син, индиго, пенициллин и др. Чрезвычайно большую группу среди гетероциклических соединений составляют растительные яды— алкалоиды: хинин, морфин, никотин и др.

Промржугочгтые продукты не вьгделягот. Выходи карбонильных соединений ''.Составляют около 60% от теоретического.

хотя значения р/Сь в воде для этих соединений составляют соот* ветственно 3,39; 2,72 и 4,13.

ароматических и гетероциклических соединений составляют от 36 до 95%. . - '

Особую группу рассматриваемых соединений составляют карбаматы, поскольку их синтез осуществляется постя-дийно; вначале во взаимодействие со спиртом вводят СОСЬ, затем реакционную смесь обрабатывают аммиаком или амином [7—8J.

и в виде низкомолекулирных соединений составляют: щ = 4692,97 — 4556,28 = 136,7 кг

Другой класс соединений, содержащий группировку — N=N — , обычно называют диазосоединеншми. Их общая формула RN=NX, от азосоединений их отличает то, что группа X не связана с азотом через атом углерода (за исключением X = CN). По правилам ШРАС названия таких соединений составляют из трех частей: 1) Название родоначального соединения; 2) частица диазо; 3) название группы X. В Chem. Abstr. основой названий для этих соединений служит диазен. Например:

Интегрирующая функция органического синтеза, о которой мы только что говорили, находит непосредственное отражение в самом характере современных синтетических работ. Их бросающаяся в глаза особенность — чрезвычайно широкое использование всего богатства достижений органической химии, включая и ее наиболее абстрактные теоретические разделы, и новейшие результаты физической органической химии, и успехи в развитии собственно синтетических методов. Даже такие нетрадиционные направления, как химия высоких температур, высоких и сверхвысоких давлений, лазерная химия, газофазные реакции и электрохимические процессы,— все они питают своими результатами современный органический синтез. В значительной мере благодаря этому достаточно обычна ситуация, когда успехи синтеза соединений какого-либо конкретного типа находят немедленное применение для решения задач по синтезу соединений совершенно другого класса.

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замеше-н и я. Продуктами этих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол:

Интегрирующая функция синтеза, о которой мы только что говорили, находит непосредственное отражение Б том, что успехи синтеза соединений какого-либо конкретного типа нередко находят немедленное применение для решения задач по синтезу соединений совершенно другого класса.

Однако очень часто высокая стойкость к действию растворителей сочетается у полимеров с плохими показателями других свойств Например, улучшение масло и бензостойкости при увеличении количества полярных групп в цепи (групп CN) приводит к ухудшению морозостойкости полимера (глава VIII) Промышленности же требуются полимеры, сочетающие высокие морозо-и маслостойкость Одним из путей получения полимеров со свойствами, характерными для высокомолекулярных соединений совершенно разных типов, является получение привитых сополимеров (глава II) Так, например, прививая к цепи маслостойкого полимера какой-нибудь морозостойкий полимер, можно сохранить свойства обоих полимеров

Интегрирующая функция синтеза, о которой мы только что говорили, находит непосредственное отражение в том, что успехи синтеза соединений какого-либо конкретного типа нередко находят немедленное применение для решения задач по синтезу соединений совершенно другого класса.

В ряду стероидов эта реакция была применена к соединениям, имеющим карбонильную группу в положениях С-3 [28, М--43], С-7 [44] и С-17 [45, 46]. Было пока дано, что в условиях, пригодных для окисления таких соединений, совершенно не затрагиваются карбонильные группы в положениях С-11 [27] или С-12 [40], хотя с-сли надкислота взята в большом избытке, окисление по С-12 все же происходит. Имеются данные, согласно которым окислению карбонильной группы у С-Э в холестанопе-3 и капростаионе-3 налсерной кислотой" препятствует наличие атома брома в положении 2 или 4 [47], но в тех случаях, когда применяется избыток надбензойной кислоты, это препятствие отпадает [28]. При окислении андростанона-3 (XI) получается лактон XII [43]. 7-Кетохолестанол-Зр (XIII) окисляется до лактона XIV [44].

ацетиленовых соединений. Совершенно ясно, что область прило-

Однако часто элементарный анализ не дает возможности твердо установить, сколько кислотных остатков вошло в соединение с одной молекулой спирта при образовании сложного эфира, и, следовательно, сколько гидроксильных групп в нем содержится. Это бывает в тех случаях, когда между процентным составом различных возможных сложных эфиров разница недостаточно велика или совершенно отсутствует. В таких случаях необходимо эфир расщепить и количественно определить один из продуктов расщепления, или обратиться к другим аналитическим методам. Так, например моно-, ди- и тпиацетилпроизводные триоксибензолов С6Н3(ОН)3 дают одни и тс же процентные отношения, отвечающие одной и той же формуле — С2Н20. Между тем теоретические процентные соотношения ацетильных групп этих соединений совершенно различны.

Таким образом мы имеем здесь дело с группой соединений, совершенно отличных от первой и второй групп, обнимающих лишь эфиры ароматических оксикислот (главным образом галловой кислоты). Единственным объединяющим моментом для этих групп является свойство осаждаться раствором клея.

Несмотря на кажующееся сходство между RPdX и RMgX, химические i ства этих соединений совершенно различны. Палладийорганические ния обычно устойчивы к действию воздуха и воды и не реагируют с обычными электрофильными агентами типа карбонильных соединений, в то время как 1йорганические соединения весьма реакционноспособны по отношению к /, воде и карбонильным соединениям.

Интегрирующая функция синтеза, о которой мы только что говорили, находит непосредственное отражение в том, что успехи синтеза соединений какого-либо конкретного типа нередко находят немедленное применение для решения задач по синтезу соединений совершенно другого класса.




Структурно родственных Сжиженных углеводородов Структуру полимерной Студентам химических Ступенчатой деградации Связывает образующуюся Связывания выделяющегося Связывающих электронов Связанных непосредственно

-