|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений способных Причиной понижения Рп может быть, в частности, присутствие монофункциональных веществ, присоединение которых к концу растущей цепи останавливает его дальнейший рост. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. В некоторых случаях небольшие количества монофункциональных соединений специально вводят в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы образующихся полимеров. Такие добавки называют стабилизаторами молекулярных масс. Зависимость Рп от степени превращения при поликонденсации в присутствии монофункциональных соединений также выражается уравнением (1.13), в этом случае г = = Са/(Сх + Сь), где Сх — концентрация монофункциональной добавки. Их влияние на молекулярную массу продуктов поликонденсации аналогично влиянию избытка одного из компонентов в исходной смеси. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. Часто небольшие количества монофункциональных соединений специально вводятся в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы полимеров и придания стабильности продукту (на концах цепи будут функциональные группы одного типа). В таком случае их называют стабилизаторами молекулярной массы. Все предшествующие примеры относились к аномалиям, вызванным вне-плоскостными деформациями ароматических циклоп. На свойства ароматических соединений могут также повлиять и искажения, связанные не с выходом части атомов из плоскости, а с отклонениями валентных углов внутри этой плоскости. Такие изменения обычной геометрии имеют место в системах, содержащих сочленения бензольного ядра с малыми циклами. Среди различных соединений, специально спроектированных и синтезированных Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между агорами углерода соседних макромолекул без других веществ или при помощи различных соединений, специально вводимых в систему. Такие вещества называются вулканизующими агентами или отвердитслями. Все предшествующие примеры относились к аномалиям, вызванным вне-плоскостными деформациями ароматических циклов. На свойства ароматических соединений могут также повлиять и искажения, связанные не с выходом части атомов из плоскости, а с отклонениями валентных углов внутри этой плоскости. Такие изменения обычной геометрии имеют место в системах, содержащих сочленения бензольного ядра с малыми циклами. Среди различных соединений, специально спроектированных и синтезированных Широкое использование бокситов в качестве катализатора было обусловлено в первую очередь их дешевизной. Однако из-за таких недостатков, как непостоянство состава, недостаточные развитая поверхность и устойчивость против дезактивации на установках Клауса, со временем бокситы были заменены другими катализаторами, например, активированным оксидом алюминия. Этот катализатор имеет большое число макропор, что обеспечивает его повышенную реакционную способность. Катализаторы иногда содержат также ряд других соединений, специально добавляемых для повышения их активности. Широкое использование бокситов в качестве катализатора было обусловлено в первую очередь их дешевизной. Однако из-за таких недостатков, как непостоянство состава, недостаточные развитая поверхность и устойчивость против дезактивации на установках Клауса, со временем бокситы были заменены другими катализаторами, например, активированным оксидом алюминия. Этот катализатор имеет большое число макропор, что обеспечивает его повышенную реакционную способность. Катализаторы иногда содержат также ряд других соединений, специально добавляемых для повышения их активности. Все предшествующие примеры относились к аномалиям, вызванным вне-плоскостными деформациями ароматических циклов. На свойства ароматических соединений могут также повлиять и искажения, связанные не с выходом части атомов из плоскости, а с отклонениями валентных углов внутри этой плоскости. Такие изменения обычной геометрии имеют место в системах, содержащих сочленения бензольного ядра с малыми циклами. Среди различных соединений, специально спроектированных и синтезированных Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между атомами углерода соседних макромолекул без других веществ или при помощи различных соединений, специально вводимых в систему. Такие вещества называются вулканизующими агентами или отвердитрлями. Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между атомами углерода соседних макромолекул без других веществ или при помощи различных соединений, специально вводимых в систему. Такие вещества называются Следует иметь в виду, что синтез многих меченых соединений в принципе может быть осуществлен при помощи обычных методов, применяемых в синтетической органической химии. Однако в большинстве случаев синтезы с изотопами, особенно с радиоактивными, характеризуются специфическими особенностями и часто представляют значительно более сложную и трудоемкую задачу, чем обычный синтез. Для получения многих соединений специально пришлось разработать новые способы, обеспечивающие достаточно экономичное расходование изотопов, сравнительно высокие выходы продуктов и их изотопную чистоту. Катализаторы на основе соединений кобальта и никеля образуют г{ыс-1,4-полибутадиен, а комплексы титана и ванадия — транс- 1,4-полибутадиен. Стереоселективность катализатора, молекулярная масса и непредельность полимеров, образующихся под влиянием систем, содержащих А1С13, в большинстве случаев повышаются в присутствии электронодонорных соединений, способных в той или иной мере подавлять катионную активность кислоты Льюиса, входящей в состав катализатора. Органические галогенпроиз водные. Для получения полисульфидных полимеров было испытано около 100 различных дигалогенпроизводных алифатического и ароматического рядов. Практическое значение приобрели лишь следующие дигало-тенпроизводные: дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, ди(р-хлорэтил)фор-;маль, р,р'-дихлорэтиловый эфир, ди(6-хлорбутил)формаль, 6,8'-ди-хлорбутиловый эфир. Однако основным мономером, применяемым для получения как эластомеров, так и жидких каучуков, является ди(р-хлорэтил)формаль, который получается из безводных этилен-хлоргидрина и формальдегида в присутствии различных соединений, способных удалять образующуюся при этом воду в виде азео-тропов. 11. Сформулируйте определение водородной связи. Приведите примеры соединений, способных образовывать водородные связи (внутримолекулярные и межмолекулярные). На какие физические свойства соединений оказывает влияние наличие водородной связи? При использовании катализатора ИМ-2204 в продуктах дегидрирования помимо диеновых углеводородов содержится значительное количество циклопентадиена, карбонильных, ацетиленовых и других соединений, способных к термической полимеризации данным ЯМР-спектров, даже при комнатной температуре наблюдается быстрый взаимный обмен между двумя таутоме-рами, но при понижении температуры обмен замедляется и при — 100°С спектр соответствует одной структуре. В случае семи-бульвалена (113) (барбарален, в котором удалена группа СН2) быстрый взаимный обмен наблюдается не только при комнатной температуре, но даже при —110°С [468]. Соединение 113 имеет самый низкий энергетический барьер из всех известных соединений, способных претерпевать перегруппировку Коупа [469]. Теломеризация. Так называют радикальную полимеризацию непредельных мономеров в присутствии галогенпроизводных предельных углеводородов или других насыщенных соединений, способных присоединяться к молекулам полимеров и обрывать рост цепи (тел ос — по-гречески конец, мер • — часть). Теломеризацию называют также «оборванной» полимеризацией. Рассмотрим тело-меризацию на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода В соответствии с особенностями свойств (растворение с сильным набуханием, образование растворов с очень высокой вязкостью, студне-образование и др.) все высокомолекулярные органические соединения были выделены в группу лиофильных коллоидов в отличие от низкомолекулярных соединений, способных к образованию только лиофобных коллоидов. Существует большое количество органических веществ, принадлежащих к различным классам органических соединений, способных окрашивать каучук, но не все они достаточно устойчивы в условиях вулканизации. Органические красители отличаются значительно более высокой красящей способностью и обеспечивают более яркую окраску по сравнению с неорганическими пигментами. Они могут оказывать влияние на скорость вулканизации резиновых смесей и сопротивление резин старению. Наиболее часто применяются лак оранжевый (лак-оранж, вул-кан-оранж), лак бордо СК, пигмент оранжевый Ж, пигмент желтый 23, пигмент синий а н -трахиноновый и др. В последние годы стали применяться вещества, ускоряющие пластикацию каучука. Установлено несколько веществ, принадлежащих к различным классам органических соединений, способных ускорять окислительную деструкцию каучука: ароматические меркаптаны, несимметричные производные гидразина, нитрозодиметиланилин. Эти вещества при добавке к каучуку в небольших количествах при обычной пластикации на вальцах или в резиносмесителях позволяют добиваться значительного повышения эффективности пластикации при минимуме расхода энергии. Многие из этих веществ ускоряют также и термоокислительную пластикацию. Злектрофильные и ыуклеофильные /реакции можно рассматривать как частный случай обобщенных кислотно-основных реакций, в основе которых лежит теория Лыоис.а. Классическое определение кислот и оснований (по Брёнстеду) было основано на том, что кислоты — это доноры протонов, а основания — акцепторы протонов. Льюис ввел другое определение кислот как соединений, способных принимать электронные пары, а оснований— как компонентов, способных отдавать такие пары. Под это определение попал ряд соединений, ранее, в рамках классической теории, не рассматривавшихся в качестве кислот или оснований. Так, например, трифторид бора XXXIX принимает пару электронов азота триметиламина с образованием комплекса XL Развитие атеросклероза — основного фактора, ответственного заишеми-ческую болезнь сердца, — критически зависит от повышенного содержания в плазме крови холестерина, связанного с липопротеинами низкой плотности. Возможный путь к созданию средств борьбы с гиперхолестеринемией может заключаться в поисках соединений, влияющих на биосинтез холестерина, Длинная последовательность реакции, ведущих от ацетилкофермента А к холестерину, была установлена еще в начале 1960-х годов. Одна из ключевых стадий этой последовательности — восстановление З-гидрокси-3-ме-тилглутарилкофермента A (HMG-CoA) 279 в мевалонат 280 (схема 4.86). Интенсивный поиск соединений, способных блокировать эту стадию, привел к открытию метаболитов грибов — компактина (281а) и мевинолина (281Ь) — эффективных ингибиторов HMG-CoA-редуктазы. Мевинолин был введен в клиническую практику как эффективное лекарственное средство, снижающее уровень холестерина в плазме крови [39а].  Структурой полимеров Структуру макромолекул Структуру поскольку Студентов химических Ступенчатой полимеризации Связывания хлористого Связывающая молекулярная Связывающих орбиталях Сжиженном состоянии |
- |
Навигация