|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений способствует В большом числе случаев термическое расщепление углерод-углеродной связи заключается в отщеплении двуокиси углерода от соответствующих соединений. Способность карбоновых кислот к термическому отщеплению двуокиси углерода всегда предопределяется электродным состоянием: углеродна атомов, смеЬкжщх с карбоксильной группой. Отшеилские двуокиси yj-лерода протекает относительно легко и гладко, если электронная плотность на углеродном атоме, находящемся в а-положшии к карбоксильной группе, мала Ег тем самым высоко его сродотво к электрону (тип. I), или если на атоме углерода в [}-положенки к карбоксильной группе может возникнуть катиоиоидиый центр, который принимает связанную карбоконгруппой электронную пару с образованием «^-двойной связи и таким образом облегчает отщепление двуокиси углерода (тип II). Способность катализаторов удалять серу из молекул органических соединений используется для целей синтеза. Получение производных 3-кетотетрагндротиофеновой кислоты из сложных эфиров а-меркаптокислот и непредельных соединений. Способность меркаптанов присоединяться к двойной связи с образованием тиоэфирной группировки используют для синтеза 3-кетотетрагидротиофеноь с помощью одного из вариантов конденсации Дикмала, согласно которому не производят выделения тиоэфира, промежуточно образующегося из эфира а-меркапто-кислоты и »,Р-непрсдельного сложного эфира или нитрила. Так, например, этиловый эфир тиогликолевой кислоты (CLXV) и (3 -пропил акр ил онитрил (CLXVI) при кипячении в бензольном растворе в присутствии этилата натрия дают 3-циан-4-кето-2-про-пилтетрагидротиофен (CLXVII) [149]. ческие свойства макроциклических соединений: способность образо- Способность тетраеновых макроциклических соединений типов соединений—способность их растворять самые разнообразные поляр- У циклических соединений способность нитрилов к омылению затрудняется наличием заместителей в о-положении14S. В 60-х годах были обнаружены необычные координационно-химические свойства макроциклических соединений: способность образовывать довольно прочные комплексы с ионами щелочных металлов, ранее считавшихся инертными, возможность избирательно связывать в комплексы многочисленные ионы переходных металлов. Полученные металлокомплексы хорошо растворялись в неводных растворителях, проявляли каталитическое действие во многих реакциях и т. д. Для соединений, относящихся к типам VI и VII, характерна высокая реакционная способность углеродного атома, находящегося в 3-положении хелатного цикла. Благодаря этому можно синтезировать значительное количество новых тетраазамакроциклических систем, модифицируя структуру макрокольца. Такие реакции будут рассмотрены в следующем разделе. Способность тетраеновых макроциклических соединений типов VI и VII принимать участие в реакциях электрофильного замещения и присоединения широко используется для получения новых соединений. Известно, что хлопчатобумажные ткани, имеющие цвет при длительном воздействии солнечных лучей постепенно выгорают и обесцвечиваются. Согласно современной электронной теории цветности органических соединений, способность химического соединения поглощать свет определяется электронным состоянием их молекул, которое возникает при наличии достаточно длинной цепи сопряженных к ней электронолонорных или электрофильных заместителей (72), Изменение цвета ацетатов целлюлозы, термопласта на основе ацетата целлюлозы и изделий из него под действием световой радиации было установлено эмпирически Образованию магнийорганических соединений способствует присутствие небольшого количества иода. При рассмотрении действия нитрующих смесей на ароматические углеводороды обнаруживается интересный факт, что нитрованию этих соединений способствует прибавление к HN03 таких веществ; Как HgSOa или H3PO,i, т. е. веществ, по отношению к которым HN03 является основанием; наоборот, прибавление к HN08 веществ» по отношению к которым она является кислотой, как, например, воды, нитробензола и других, препятствует нитрованию ароматических соединений. Образованию магнийорганических соединений способствует При рассмотрении действия нитрующих смесей на ароматические углеводороды обнаруживается интересный факт, что нитрованию этих соединений способствует прибавление к HN03 таких веществ; Как H2S04 или Н3Р04, т. е. веществ, по отношению к которым HN03 является основанием; наоборот, прибавление к HN03 веществ,, по отношению к которым она является кислотой, как, например, воды, нитробензола и других, препятствует нитрованию ароматических соединений. При рассмотрении действия нитрующих смесей на ароматические углеводороды обнаруживается интересный факт, что нитрованию этих соединений способствует прибавление к HN03 таких веществ, Как HaS04 или H3PO,i, т е веществ, по отношению к которым HN03 является основанием, наоборот, прибавление к HN03 веществ,, по отношению к которым она является кислотой, как, например, воды, нитробензола и других, препятствует нитрованию ароматических соединений Нитрилы дигалогенпроизводных 4-гидроксибензойной кислоты проявляют гербицидную активность. Возможности широкого применения этих соединений способствует доступность 4-гидроксибензойной кислоты. Ее можно получать по реакции фенолята калия с диоксидом углерода. Процесс ведут при повышенной температуре под давлением, аналогично получению салициловой кислоты. Радиационная обработка полимерных клеев, кроме улучшения прочностных свойств клеевых соединений, способствует их интенсивному отверждению. При этом мономерные и олигомерные клеи могут отверждаться без применения катализаторов и высоких температур. Такой процесс отверждения клеевых композиций рекомендован при соединении материалов, проницаемых для Р- или v-лучей. Наличие клеевых соединений способствует прекращению развития- усталостных трещин в металлических авиационных конструкциях, что позволяет повысить безопасность полета:; и увеличить надежность и срок службы летательных аппаратов. Наличие клеевых соединений способствует прекращению развития- усталостных трещин в металлических авиационных конструкциях, что позволяет повысить безопасность полетов и увеличить надежность и срок службы летательных аппаратов. Наличие клеевых соединений способствует прекращению развития усталостных трещин в металлических авиационных конструкциях, что позволяет повысить безопасность полетов и увеличить надежность и срок службы летательных аппаратов. шение концентрации промежуточных соединений способствует образованию тракс-виниленовых групп (а возможно, также и поперечных связей) в большей степени, чем окислению. Исследования кинетики химических процессов при окислении полиэтилена при у-облучении показывают, что кислород расходуется на образование карбонильных групп (25%), воды (14%), углекислого газа (6%), окиси углерода (5%), а также перекисных и гидроксилъных групп (50%, определено по разности) [99]. Обсуждались возможные механизмы свободнорадикальных процессов окисления. Введение в натуральный каучук различных галогенсодержащих соединений способствует увеличению эффективности радиационного сшивания в результате увеличения выхода свободных радикалов [153—156]. Присутствие в латексах натурального каучука воды также приводит к более интенсивному сшиванию при облучении [154—159]. Введение перед облучением в натуральный каучук обычных вулканизующих агентов, в том числе и серы, не влияет [160] на эффективность процесса радиационного сшивания. Сера при облучении при 25° присоединяется к каучуку и несколько уменьшает эффективность радиационного сшивания [161]. Некоторые наполнители способствуют радиационному сшиванию, возможно, вследствие химического присоединения макромолекул каучука к поверхности частиц наполнителя. При радиационной привитой сополимеризации стирола и натурального каучука квантовый выход свободных радикалов, образующихся в молекулах каучука и инициирующих процесс, Сир равен 0,26 [162]. Активность образующихся радикалов при инициировании привитой полимеризации ниже, чем в процессе образования поперечных связей; возможно также, что в присутствии стирола свободные радикалы образуются в меньших количествах.  Структуру целлюлозы Структуру образующихся Структуру силикагеля Студнеобразное состояние Сжиженного природного Связывания образующегося Связывающее взаимодействие Связывающими орбиталями Связанных водородными |
- |
Навигация