Главная --> Справочник терминов


Соединений включения Метан - родоначальник целого ряда однотипных соединений, включающих колоссальное количество веществ. Сколько их? Неясно, поскольку, в принципе, может быть сколько угодно.

Вторая часть пособия включает описание особенностей структуры, физических и химических свойств функциональных производных углеводородов различных классов, содержащих кислород, азот, серу, фосфор, кремний, металлы. Рассматривается характер строения и свойства гетероциклических соединений, включающих атомы кислорода, серы и азота. Особый класс представляют полифункциональные соединения, содержащие несколько различных функциональных групп. Приведены также принципиальные особенности строения, методов получения и свойств основных классов биохимических веществ - полисахаридов, полипептидов и белков.

Метан - родоначальник целого ряда однотипных соединений, включающих колоссальное количество веществ. Сколько их? Неясно, поскольку, в принципе, может быть сколько угодно.

Вторая часть пособия включает описание особенностей структуры, физических и химических свойств функциональных производных углеводородов различных классов, содержащих кислород, азот, серу, фосфор, кремний, металлы. Рассматривается характер строения и свойства гетероциклических соединений, включающих атомы кислорода, серы и азота. Особый класс представляют полифункциональные соединения, содержащие несколько различных функциональных групп. Приведены также принципиальные особенности строения, методов получения и свойств основных классов биохимических веществ - полисахаридов, полипептидов и белков.

8. HAIC Index (Hetero-Atom-in-Context Index). Содержит перечень соединений, включающих кроме углерода и водорода атомы других элементов. Назначение указателя — дать возможность установить наличие всех оргаЕшческих соединений с данным элементом, молекулярные формулы которых приведены в формульном указателе.

Между этими крайностями имеются всевозможные системы, содержащие больше или меньше белковой компоненты и больше или меньше полисахаридной. Такие соединения называют гликопротеинами, а также протеогли-канами (гликаны — общее название полисахаридов). Точного определения у этих терминов нет, и те или иные классы биополимеров называют либо гликопротеинами, либо протеогликанами, руководствуясь при этом скорее традицией, чем какими-либо четкими критериями. Аналогично обстоит дело с ковалентно связанными углеводами и липидами: их называют гликолипидами, а также липополисахаридами. Весь же тип природных высокомолекулярных соединений, включающих ковалентно связанные фрагменты полимеров более чем одного класса, называют смешанными биополимерами, а в последнее время — гликоконъюгатами.

логичных соединений, включающих вместо ацетатных другие

ства гетероциклических соединений, включающих атомы кислорода,

среди соединений, включающих фрагменты бензотиено[2,3-с]- и бензофуро-

Названия линеарно конденсированных соединений, включающих гетероцикл и два бензольных кольца, производят от родственного кислородсодержащего гетероцикла ксантена. Родоначальное

Примером синтезов, основанных на циклизации соединений, включающих фрагмент С — С — N — С — S, является хорошо известное [66] получение тиазолов из а-тиоациламинокетонов. Этот синтез напоминает получение тиофенов из 1,4-дикарбонильных соединений. Таким путем, например, из соединений (146) и (147) были получены с хорошим выходом тиазолы (148) и (149) [79]. К тому же типу превращений можно отнести и синтез замещенных 2-ами-нотиазолов (150) (схема 71) [83].

В свое время определенные надежды возлагались на выделение n-ксилола с помощью клатрации, т. е. образования молекулярных соединений включения — клатратов между неорганическими комплексными соединениями и ароматическими углеводородами. В 1961 г. в г. Биг-Спринг (США) была даже сооружена полупромышленная установка для разделения ксилолов методом клатрации мощностью 2500 т/год [37]. Извлечение n-ксилола осуществлялось с помощью никельтетра(4-метилпиридин)дироданида в водном растворе этаноламина. Образовавшееся клатратное соединение я-ксилола отфильтровывалось от не вступивших в реакцию

Благодаря тщательным исследованиям, главным образом «Национального бюро стандартов» в Вашингтоне, были идентифицированы практически все насыщенные углеводороды, содержащиеся в фракциях с т. кип. до 180°. При этом применялись такие методы, как точная ректификация, азеотропная и экстрактивная перегонки, адсорбция, образование соединений включения с мочевиной (стр. 288) и т. п. Смеси более высококипящих углеводородов до сих пор еще не удалось разделить на отдельные компоненты. Все они содержат кроме нормальных и изопарафинов еще и существенные количества алициклических соединений (полиметиленов), а также производных бензола (ароматических соединений). Например, кувейтские нефти состоят главным

К наиболее важным комплексам этого типа относятся соединения, в которых роль хозяина выполняет гидрохинон. Три молекулы гидрохинона, удерживаемые вместе водородными связями, образуют клетку, в которой помещается одна молекула-гость. Такой молекулой может быть метанол (но не этанол), SO2, CO2 и аргон (но не неон). В отличие от соединений включения кристаллическая решетка в клатратах может оставаться частично незаполненной. Роль молекулы-хозяина может выполнять также вода. Обычно шесть молекул воды образуют клетку, в которую в качестве молекул-гостей могут войти хлор, метил-иодид и многие другие соединения. Образуемые водой клат-раты представляют собой твердые вещества, но они сохраняются только при низких температурах, а при комнатной температуре разлагаются [67].

Показано, что региоспецифичное пара-замещение можно осуществить путем размещения молекулы субстрата в полости так, что только пара-положение выступает из нее. Хлорирова^ ние анизола проводили в растворах, содержащих циклодекст-рин (циклогексаамилозу) — молекулу, которая почти полностью заключает в себя анизол (аналогично образованию соединений включения, обсуждавшемуся в т. 1, разд. 3.3). При достаточно высокой концентрации циклодекстрина соотношение пара- и орто-продуктов достигает 21,6 [50] (в отсутствие циклодекстрина это соотношение равно 1,48). Эта реакция может служить моделью региоселективности, обнаруживаемой при действии ферментов.

Сходные явления обнаружил Шленк [66] при исследовании «соединений включения», образуемых мочевиной. Как известно, соединения включения образуются в результате того, что второй компонент располагается во внутренней полости, образованной в кристаллах мочевины. Мочевина — вещество симметричное, однако при кристаллизации она образует гексагональную решетку, которая может иметь правую или левую спираль. Если входящее в состав соединения включения вещество является рацематом, то создаются условия для образования диастереомерных соединений включения, например: Правая решетка мочевины- (+)-2-хлороктан Правая решетка мочевины •(—)-2-хлороктан Как и любая пара диастереомеров, и эта пара отличается по физическим свойствам, что и используется для отделения диастереомеров друг от друга.

расщепления рацематов. Так, в частности, можно представить себе осуществление процессов самопроизвольной кристаллизации одного из антиподов или образование соединений включения с оптически неактивными веществами (например, с мочевиной).

Разделение углеводородов при помощи мочевины и тиомо> вины67"70. Некоторые органические соединения, имеющие кристг личсскую структуру, аналогично молекулярным ситам способ разделять молекулы разных размеров. Внутри криствдлоп эт органических соединений имеются полости, которые могут заш пяться молекулами других нрществ. Системы, состоящие из мо, кул одного типа, лнутри которых включены молекулы друп типа, носят название соединений включения*.

* Среди соединений включения различают клеточные, туннельные {ка! ные) и слоистые структуры. Соединения включения клеточной структур^1 названы «затратами». В кастняцсе время понятие «клатраты» часто к остальным двум структурам соединений включения вв.

т длн пыдслспип цетана. Если и данном случае мочевину за-тиомочевивой, то образуется соединение включения с пом. а цстап останется л жидкой фазе. Следовательно, мо-образует кристаллические соединения с. парафинами' нор-чльного строения, а тиомочевипа — с парафинош.ши ууленолоро-1ИЫИ построения, пафтонами {циклопептан, циклогцксэп) и др. 'Ь'[1о мере улеличения длины цепи к-парафинол образование сое-цнпений включения облегчается, а стабильность их возрастает. Так, парафнноные углеводороды нормального строения до Се образуют с мочелшой соединения включения под давлением и при поннжспно!^ температуре. Для нисшнх н-парафиноь (но всяком случае, до Сад) образование соединений включения протекает при атмосферном даллении.

ного лри .полимеризации в виде соединений включения

логичность катализаторов - соединений включения в графит, хотя у них есть




Структуру поскольку Студентов химических Ступенчатой полимеризации Связывания хлористого Связывающая молекулярная Связывающих орбиталях Сжиженном состоянии Свежеперегнанной хлорокиси Сверхтонкого взаимодействия

-
Яндекс.Метрика