|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединений заключается Органических соединений насчитывается ныне около 5 млн., и каждое из них имеет свое название. Непрерывно синтезируются или открываются в природе новые вещества. Считают, что ежегодно число известных органических соединений увеличивается примерно на 200 тыс.; следовательно, каждый год появляется такое же число новых названий. Химики давно уже поняли, что научное название должно быть построено по определенным правилам. Образование карбонильных соединений увеличивается, если раствор соли нитросоединения прибавлять к холодному раствору хлористого олова в дымящей соляной кислоте и смесь затем перегнать с паром. Механизм реакции заключается в восстановлении изонитросоединения до оксима, который затем гидро-лизуется в результате действия избытка кислоты во время перегонки *4 Все литийоргавическне соединения, полученные Из насыщенных углеводородов, представляют собой чрезвычайно сильные основания. Точные величины рК не известны, но во всяком случае они больше найденной для бензола величины 43. Предсказанный на основании электро-нодонорного влияния алкнльных заместителей порядок основности является следующим: CH3Li < СН3(СН2)зЬ1 < (CH3)3CL!, и, по-видимому, подтверждаемся увеличением способности участвовать в реакциях отрыва протона в ряду: CHsLi < CHj(CH2)sLi < (CH3)jCLi. Фенил-, метил-, н-бутил- и /рег-бутиллитий— безусловно более сильные основания, чем анионы углеводородов, переяисленные в табл. 7.2. В отличие от реакции переноса протона с участием атомов кислорода, азота или-серы, перенос протона между углеродными атомами обычно не является быстрой реаквией. 7*зким образом, хотя, грег-бутиллнгий термодинамически и способен депротонировать, например толуол, в углеводородном растворителе реакция оказывается очень медленной. Причина этого частично в том^что литийорганические соединения в углеводородных и' эфирных растворителях существуют в виде димеров, тетрамеров и более высоких агрегатов. Реакционная способность литийорганических соединений увеличивается при добавлении соединений, которые могут сольватировать металлоорганические частицы. Обычно для литийорга-ническнх снстеи применяют тетраметилэтилендиамин. Этот третичный амин связывает литий в хелат и этим вызывает диссоциацию до моно. мерных частиц: соединений увеличивается расход окиси цинка, требуется частая Масса сухого остатка дает общее представление о содержании неорганических и нелетучих с водяным паром органических соединений; увеличивается с возрастанием содержания светлых неактивных наполнителей. Величина сухого остатка водного экстракта не должна превышать 0,8 % мае. Образование карбонильных соединений увеличивается, если раствор соли нитросоединения прибавлять к холодному раствору хлористого олова в дымящей соляной кислоте и смесь затем перегнать с паром. Механизм реакции заключается в восстановлении изонитросоединения до оксима, который затем гидро-лизуется в результате действия избытка кислоты во время перегонки ** Тронов и Никонова [267] изучали окисление различных азотистых производных, определяя скорость расходования перманганата при окислении в водных растворах. Они нашли, что легкость окисления в щелочном растворе уменьшается в следующем порядке: триэтиламин, изохинолин и хинолин, пиридин. Последнее из этих соединений очень устойчиво к действию окислителей. В кислой среде скорость окисления гетероциклических соединений увеличивается, тогда как жирных аминов, напротив, заметно уменьшается. В кислой среде скорость окисления уменьшается в следующем ряду: хинолин, изохинолин и (значительно меньше) пиридин. С этими данными согласуются данные, полученные Ачарья [268], который нашел, что скорость окисления хромовой смесью для хинолина и изохинолина выше, чем для пиридина. Образование карбонильных соединений увеличивается, если раствор соли нитросоединения прибавлять к холодному раствору хлористого олова в дымящей соляной кислоте и смесь затем перегнать с паром. Механизм реакции заключается в восстановлении изонитросоединения до оксима, который затем гидро-лизуется в результате действия избытка кислоты во время перегонки ** Тронов и Никонова [267] изучали окисление различных азотистых производных, определяя скорость расходования перманганата при окислении в водных растворах. Они нашли, что легкость окисления в щелочном растворе уменьшается в следующем порядке: триэтиламин, изохинолин и хинолин, пиридин. Последнее из этих соединений очень устойчиво к действию окислителей. В кислой среде скорость окисления гетероциклических соединений увеличивается, тогда как жирных аминов, напротив, заметно уменьшается. В кислой среде скорость окисления уменьшается в следующем ряду: хинолин, изохинолин и (значительно меньше) пиридин. С этими данными согласуются данные, полученные Ачарья [268], который нашел, что скорость окисления хромовой смесью для хинолина и изохинолина выше, чем для пиридина. Реакционная способность металлоорганических соединений увеличивается в следующем ряду: Представляет интерес сравнение относительных скоростей реакции (измеренных по скорости образования сероводорода) ряда разветвленных и линейных соединений. Так, при переходе от этана к октану скорость увеличивается в ~400 раз. Скорость окисления тех же соединений увеличивается в 200 000 раз. Точно так же при переходе от н-гексана к разветвленному 2,3-диметилбутану скорость сульфирования увеличивается только в 2 раза, в то время как скорость окисления —в 1580 раз. Влияние строе- Отличие эластомеров от других типов высокомолекулярных соединений. Изложенные выше представления в основных чертах справедливы по отношению ко всем полимерам, отличие же эластомеров от других типов высокомолекулярных соединений заключается в том, что для них температурный интервал высокоэластич-ности приходится на область температур, наиболее важных для практического использования материала. Общеприменимый синтез пиразоле новых соединений заключается в действии гидразином или его производными на эфиры р-кетокарбоновых кислот (ср. стр. 332); если при этом исходят из Второй путь введения аминогруппы в ядро бензола и других ароматических соединений заключается в действии амида натрия (NaNH2) или аммиака на галоген- или гидроксилсодержа-щие производные: Другое использование геж-дигалогензамещенных соединений заключается в том, что с помощью метиленгалогенидов можно присоединить группу СНХ2 к альдегидам и кетонам при обработке их дициклогексиламидом лития при низких температурах [309]: Это единственный общий метод синтеза таких соединений. Еще один пример — легкое образование бициклоалкенонов против правила Бредта (т. 1, разд. 4.25) [489]. Как указывалось выше, а,а'-дигалогенофосфораны применяются в синтезе 1,1-дигалоге-ноалкенов. Другой метод получения таких соединений заключается в обработке карбонильного соединения смесью СВг4 (или ССЦ) и трифенилфосфина с добавлением цинковой пыли (что позволяет уменьшить количество используемого фосфина) или без нее [490]. Альдегиды и кетоны превращаются в 1,1-ди-фтороалканы при действии солей хлородифтороуксусной кислоты в присутствии трифенилфосфина [491]: Существенное отличие цепной полимеризации от цепных реакций в химии низкомолекулярных соединений заключается в том, что все молекулы, участвующие в последовательных элементарных актах роста цепи, соединяются при помощи химических связей в одну макромолекулу. Еще одна возможность получения кремнийорганичесния соединений заключается в аналогишой синтезу Вюрца конденсации тетрагалогенидов кремния с алкил-п арилгалогежидами в присутствии металлического натрия; в качестве растворителей пспольэуют эфир или углеводорчды [154]: Четвертый метод синтеза ацеталей и кеталей из карбонильных соединений заключается в использовании ортоэфиров. Типичными катализаторами, применяемыми в спиртовых растворах, являются соляная кислота [49], хлористый водород [50, 51], хлорное железо 152], хлористый аммоний [53, 54], нитрат аммония [55] и /г-толуол-сульфокислота [56]. Общая методика получении а!(.нлоксипроизаодных fl-дикарбо-пильных соединений заключается fl] в пуклеофильнсй реакции диацетнлпероксида с карбашюном, полученным из ft-дикарГю-пилыюго соединения, как покаянно на схеме 2.12. Примеры таких синтезов приведены в табл. 2.25. Вторая причина, снижающая выход магнийорганических соединений, заключается во взаимодействии непрореагировавшего галоидного алкила с образовавшимся металлорганическим соединением: Широко известная методика ацилирования этинилсодер-жагцих спиртов аналогично ацшшрованиго многих гидро-ксилзамещепных соединений заключается во взаимодействии объекта ацилировапия и хлорапгидридами (ангидридами) органических или шинералыгых кислот в присутствии оси пня ний (чаще нсего пиридина).  Сжиженного природного Связывания образующегося Связывающее взаимодействие Связывающими орбиталями Связанных водородными Сверхтонкой структуры Светложелтых кристаллов Свидетельствует выделение Свойствах материала |
- |
Навигация