Главная --> Справочник терминов


Соединениями образуются нии 1,2-дибромциклобутана (полученного из циклобутена и брома) с хинолинрм наряду с высокомолекулярными соединениями образуется бутадиен. При попытке отщепить бромистый водород от 1,2-дибромциклобутана с помощью порошкообразной щелочи отщепляется лишь одна молекула НВг и образуется 1-бромциклобутен-1, разлагающийся" под влиянием едкого кали при высокой температуре (210°) с образованием ацетилена:

Магнийорганические соединения реагируют как нуклеофилы и с веществами, у которых дефицит электронной плотности находится не на атоме углерода, а на атомах других элементов. Например, при взаимодействии 0-алкилгидроксиламина, у которого на атоме азота есть некоторый дефицит электронной плотности, с избытком реактива Гриньяра наряду с другими соединениями образуется (после гидролиза) первичный амин (избыток реактива Гриньяра необходим потому, что он в первую очередь будет реагировать с группой NH2 как основание):

в широком интервале концентраций озона (20—100%). При взаимодействии озона с непредельными соединениями образуется смесь озонидов, перекисей и гидроперекисей, которые являются неустойчивыми, а в ряде случаев взрывоопасными веществами. Однако устойчивость их повышается в присутствии растворителей. При озонировании веществ с двойными С = С-связями необходимо надевать защитные очки. При работе на озо-наторе в реакцию брать не более 2 граммов полимера и строго соблюдать все правила работы. Недопустимо хранение озонида в сухом виде.

Если в результате реакции между двумя соединениями образуется новое соединение, объединяющее массы обоих исходных, его называют продуктом присоединения [27]. Существует несколько видов продуктов присоединения; два из них в настоящей главе рассматриваться не будут, так как они не содержат связей более слабых, чем ковалентные. Это, во-первых, обычные ковалентные соединения, как, например, продукт реакции этилена и брома. Во-вторых, это соединения, образующиеся при перекрывании орбитали, содержащей неподеленную электронную

Как уже отмечалось, перегруппировка Вагнера — Меер-вейна обычно протекает по нуклеофильному механизму. Известны и свободнорадикальные перегруппировки (см. раздел «Механизмы» в этой главе), но практически только с миграцией арильной группы. Однако был также обнаружен карба-нионный (электрофильный) механизм [72]. Например, из РН3ССН2С1 при обработке натрием наряду с неперегруппировавшимися соединениями образуется Ph2CHCH2Ph [91]. Интер-

При взаимодействии реакционноспособных кремнийорганиче-ских соединений с содержащими активный атом водорода феноль-ными соединениями образуется связь Si—О—С [19]. Реакция не ограничивается мономерными соединениями — с таким же успехом в ней могут участвовать и форполимеры. Условия подбирают таким образом, чтобы свести к минимуму аутокопденсацию фенольного и кремнийорганического компонентов и в максимальной степени направить реакцию по пути соконденсации; тем не менее полностью исключить образование блочных сополимеров обычно не удается.

Реакции с нитроз о- и нитросоединениями. При взаимодействии реактивов Гриньяра с интрозо- и нитро-соединениями образуется смесь продуктов, включающая замещенные гидроксиламины.

Электрофильное замещение в бензольном кольце трикарбонил(арен)хрома обычно идет не до конца, дает низкие выходы продукта, поэтому в синтезе не используется. Однако нуклеофильное замещение протекает очень быстро и селективно (см. также гл. 15). Бензольное кольцо активируется к атаке нуклеофилов из-за того, что тг-электронная плотность смещается к атому металла. Считается, что в реакциях с нуклеофилами, например, с литннорганическими соединениями, образуется своеобразный анионный ст-комплекс, в котором отрицательный заряд смещен к металлу. В холе реакции гаптность комплекса меняется от л б до л5 .

и а-нитростильбсна наряду с другими соединениями образуется 3,4-дифенилбутен-3-он-2 (IX) [36], а при конденсации изопропил-

щий в смеси. Наряду с другими соединениями образуется сме-

золе наряду с другими соединениями образуется небольшое ко-

При взаимодействии НСЮ с ненасыщенными соединениями образуются хлоргидрины [26, 77, 78]:

При действии алкилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир всегда образуются С-алкильные производные; следовательно, в этом случае алкильный остаток присоединяется к отрицательному С-атому аниона ацетоуксусного эфира (форма I). При действии же хлорангидридов натрийацетоуксусный эфир реагирует в двух направлениях; наряду с С-ацильными соединениями образуются и такие, у которых кислотный остаток находится у атома кислорода. Таким образом, происходит фиксирование ацильных остатков частично у отрицательного С-атома (форма I), частично — у отрицательного 0-атома (форма II) аниона ацетоуксусного эфира*.

При взаимодействии с бис-диеновыми соединениями образуются сетчатые полимеры:

При гидролизе магнпйоргянических соединений водой или гид рокси л со держащими соединениями образуются углеводороды:

При реакции альдегидов с магниноргажическимн соединениями образуются, согласно общей схеме присоединения, соответствующие вторичные спирты:

При взаимодействии беизальдегида с ароматическими соединениями образуются производные трифенилметана, например: '

При образовании литийорганических соединений иодиды реагируют с большей скоростью, чем бромиды, а последние быстрее, чем хлориды. Легкость реагирования с ароматическими соединениями также меньше, чем с алифатическими. Литий-органические соединения образуются быстрее магнийорганических в2а. Ред.] (

Галоидолроизводные ненасыщенных углеводородов типа RCH : СНВг могут вступать в реакцию с магнием в эфире; однако при этом, наряду с магнийорганическими соединениями, образуются ненасыщенные углеводороды в результате отщепления бромистого водорода. Все же и в случае таких галоидопроизвод-ных можно добиться удовлетворительных выходов магний-органических соединений и использования их для дальнейших синтезов, если реакцию с металлическим магнием проводить в присутствии какого-либо карбонильного соединения 64.

бромбифенилен)-{3, ч-дЦифснилейфопан (LXXVII) с выходом 58%. Если же в качестве катализатора исполышвать едкое кали и пиридин, то в результате реакции образуется а, ?J-6uc-(2, 7-ди-бромбифенилеи)-7-бифениленпропан (LXXVHI). При термическом разложении этих двух соединений наряду с другими соединениями образуются 2,7-дибромдибифенилепэтилел, 2,7-ди-бромдибифенилэтан, 2,7, 2', 7'-тетрабромдибифениленэтилен и 2,7, 2', 7'-тетрабромдибифениленэтан.

При высокотемпературном окислении (И?400" С), наряду с кислородсодержащими соединениями, образуются олсфитш и более низкомолекулярпые, чем ио ходный углеводород, парафины, что укалывает на протекание процессов дегидрирования и расщепления углеводородов {в продуктах неполного окисления парафинов при СПОС С и выше на долго олефинов и метана приходится более 90% превращенного углеводен

При взаимодействии 1,2-диаминов с карбонильными соединениями образуются




Связывающая молекулярная Связывающих орбиталях Сжиженном состоянии Свежеперегнанной хлорокиси Сверхтонкого взаимодействия Свидетельствует появление Свидетельствуют результаты Свойствах растворов Свойствами характерными

-
Яндекс.Метрика