Главная --> Справочник терминов


Серебряным катализатором Один из способов окисления изопропилового спирта в ацетон, применяемый в промышленности, совершенно аналогичен окислению метилового спирта в формальдегид (кислород воздуха, серебряный катализатор). Пропилен можно и прямо окислить в ацетон.

Чтобы уменьшить пожаро- и взрывоопасность производства формальдегида для окисления метанола обычно используют воздух [35]. Причем, когда применяют серебряный катализатор, используют обогащенную смесь паров метанола с воздухом (концентрация метанола выше верхнего предела его горючести). Напротив, с оксидным катализатором используют обедненную смесь (концентрация паров метанола ниже нижнего предела горючести) [35]. После окисления метанола продукты реакции абсорбируют в специальной колонне рециркулирующим водным раствором формальдегида (формалином), который затем освобождают от непрореагировавшего метанола.

Такую технологию производства формальдегида используют фирмы «Perstorp — Reichhold», «Montecatini», «Nissui — Topsoe», «CdF», «Lummus» и «Hiag— Lurgi» [36— -38] . Фирмы «BASF» и «Monsanto» применяют серебряный катализатор [34, 39]; метанол частично окисляется и дегидрируется при температуре 330 — 450 °С на кристаллах серебра или серебряной сетке. В процессе фирмы «BASF» используют смесь паров воды и метанола с воздухом; при таком составе достигается относительно высокая степень превращения метанола — приблизительно 90%. Фирмы «Degussa» и «ICI» разработали собственную технологию производства

Медно-серебряный катализатор (для каталитического дегидрирования спиртов)1)

Меди сульфат как осушитель I 45 Медно-серебряный катализатор II 363

Азот 353 Азотистоводородная кислота HNs 353 Азотная кислота HN03 353 Акрилонитрил СН2=СН—CN 354 Активированный уголь 354 Алюмогидрнд лнтия ЫА1Н4 354 Амальгама натрия 354 Амнд натрия NaNH2 354 Аммиак NHs 355. Ацетальдегид СН3СНО 355 Ацетилен СН = СН 355 Ацетон СНдСОСНз 355 Ацетоннтрил CH3GN 356' Бензальдегид С6Н5СНО 356 Бензин 356 Бензол СеНб 356 Бром Вгз 357 Бромистый водород НВг 357 N-Бромеукцнн'НМид (CH2CO)2iNBr 358 трег-Бутилат алюминия [(СНз)зС—О]3А1 358 Водород Н2 358-н-Гексан C6Hi4 359 Гидразннгидрат H2N—NH2-H2O 359 Гидрид натрия 359 Глицерин НОСНа—СНОН—СН2ОН 359-Двуокись селена S&Oz 359 Двуокись серы SO2 360s Диметилсульфат (СН3)2504 360 Диметилсульфоксид СНзЗОСНз 360 Диметилформамид (CH3)2N—СНО 360 Диоксан (СН2)402 361 Ди-(трет-бутил) -перекись 361 Дихлорэтан С1СН2—'СН2С1 361 Диэтиленгликоль (днглнколь) НО(СН2)20(СН2)20И 361 Диэтиловый эфир (эфир) С2НбОС2Н5 362 Изопропилат алюминия [(СНзЬСН—0]зА1 362 Иодистоводородная кислота 362 Ионнообменные смолы 362 N—CN-Индикатор 363 Калий 363 Ксилол . 363 Лигронн 363 Медно-серебряный катализатор (для каталитического дегидрирования спиртов) 363 Метанол СН3ОН 364 Метиленхлорнд СН2С12 364 Натрий 364 Натриевые алкоголяты 364 Нитрозиые газы 365 Окись платины PtO2 (катализатор) 365 Окись этилена (СН2)20 365 Олеум 365 Палладий на животном угле (катализатор) 366 Пентан C5Hi2 366

400°. При увеличении количества катализатора выход быстро растет, достигая затем предельного значения. При более низких температурах (250—300°) повышение количества катализатора содействует большему повышению выхода, чем при более высоких (300—350°). Влияние количества водорода возрастает с температурой и количеством катализатора. Активность катализаторов постоянна. Серебряный катализатор при 380° дает чистый анилин, между тем как анилин, полученный на меди, всегда окрашен следами азобензола.

В промышленности СДВ фильтрацией отделяют никелевые, палладиевые и другие катализаторы от продуктов гидрирования, серебряный катализатор ацетилен-алленовой перегруппировки, выделяют все кристаллические продукты в процессе их очистки.

Если эти алкильные группы различны, образуется смесь трех продуктов конденсации. Растворимый серебряный катализатор получают реакцией нитрата серебра (5,0 лшоля) с 1,0 М раствором (30 мл) этилмагнийбромида при 0° в течение 3 час. Полученный раствор с концентрацией 7,5 М по растворимому серебру устойчив в течение некоторого времени при хранении в холодильнике [1].

В промышленности СДВ фильтрацией отделяют никелевые, палладиевые и другие катализаторы от продуктов гидрирования, серебряный катализатор ацетилен-алленовой перегруппировки, выделяют все кристаллические продукты в процессе их очистки.

Если эти алкильные группы различны, образуется смесь трех продуктов конденсации. Растворимый серебряный катализатор получают реакцией нитрата серебра (5,0 лшоля) с 1,0 М раствором (30 мл) этилмагнийбромида при 0° в течение 3 час. Полученный раствор с концентрацией 7,5 М по растворимому серебру устойчив в течение некоторого времени при хранении в холодильнике [1].

проводить в присутствии инертного растворителя [152]. Известен способ получения ЭПХГ сопряженным окислением ХА кислородом воздуха в среде диметилфталата [163]. Окисление этилена кислородом воздуха или техническим кислородом над серебряным катализатором [154—158] является, преобладающим способом получения окиси этилена. •..-:

Окиси алкиленов легко летучи (например, окись этилена кипит при 12,5°). Окись этилена в настоящее время получают в промышленности окислением этилена кислородом воздуха при температуре около 250° над серебряным катализатором. Она применяется для получения текстильных материалов, смачивающих средств, растворителей, пластификаторов, пластмасс, синтетического волокна (волокно «орлон») п др. Окиси алкиленов можно рассматривать как внутренние ангидриды гликолей, однако получение их из гликолей прямым отщеплением воды обычно не удается, так как при действии водоотнимающих средств (хлорида цинка, кислот) гликоли дегидратируются иным путем, с образованием альдегидов или кетонов по следующей схеме:

контактный аппарат 3 с серебряным катализатором. При температуре около 250"С происходит реакция образования окиси этилена. Выходящие из контактного аппарата газы содержат кроме окиси этилена пары воды, СО2 и иепрореагировавший этилен. Пройдя теплообменник / и холодильник 4, образовавшаяся смесь направляется в абсорбционную колонну 5, в которой окись этилена извлекается из смеси каким-либо подходящим абсорбентом. Насыщенный абсорбент поступает в десорбционную колонну 7. Выделившаяся окись этилена направляется в сборник 10.

Окисление изопропилового спирта может быть проведено над серебряным катализатором при 450— 500° С:

Метано л окисляется в газовой фазе над медным или серебряным катализатором, образуя формальдегид105.

Акрилонитрил может быть также получен дегидратацией амида акриловой кислоты *•16-34, лактамида35, амида р-окснпро-пионовой кислоты36, акролеиноксимазг, совместной дегидратацией ацетоннтрила с формальдегидом38 или окиси этилена с синильной кислотой39, каталитической дегидрогенизацией пропио-нитрила40, пиролизом бутиронитрила, изобутироиитрила 40, р-алкоксипропйонитрилов 41, аллиламина 42 (при 500° над серебряным катализатором, выход 88 %)42, пропиональдоксима (над окисью хрома на боксите при 400—500°)43, пропиональдимина, акролеинимина 44, cf-хлорпропионитрила 45, сукцинонитрила 46, контактным взаимодействием синильной кислоты с этиленом, пропаном, бутаном, бутиленом, гексаном, углеводородами керосина47, винилацетиленом, 1-цианбутадиеном48, контактным

Прибор для дегидрирования (рис, 118). Контактная трубка / из жаропрочного стекла (длина 100 см, диаметр 15—25 мм) снабжена наружной нагревательной обмоткой, а также приспособлениями для измерения и регулировки температуры1). Трубку заполняют медно-серебряным катализатором, .нанесенным на пемзу (о его приготовлении см. разд. Е), и насаживают ,на трехгорлую колбу 2 (емкостью 250 мл), погруженную в металлическую баню (температура последней контролируется контактным термометром). С помощью бюретки 3 регулируют подачу спирта. Воздух нагнетается в колбу 2 насосом через сосуд 4 (стеклянная колба или большая бутыль с краном) и калиброванный измеритель газового потока 5 (см. рис. 8). К контактной трубке присоединен холодильник, оканчивающийся устройстюом для глубокого охлаждения (см. рис. 113, е), которое охлаждается смесью льда и соли. Газы выводят в вытяжной шкаф.

Катализатором в этом процессе служит так называемая "твердая фосфорная кислота", которая представляет собой нанесенную на твердый носитель (SiC^) концентрированную 85%-ную НзРО^ Пропилен в смеси с перегретым водяным паром пропускают над этим катализатором при 300° С. Гидратация этилена - обратимая экзотермическая реакция, у которой константа равновесия уменьшается с ростом температуры. При 300°С константа равновесия очень мала. Следовательно, если эквимолярную смесь паров воды и этилена пропускать над твердой фосфорной кислотой при этой температуре и атмосферном давлении, степень превращения этилена в этанол будет невелика. Для повьлпения конверсии этилена существуют два теоретически возможных способа: увеличение концентрации воды и повышение давления. Первый способ абсолютно непригоден, так как это привело бы к резкой потере актнаности катализатора. Поэтому предпочтительнее повышение давления. Наиболее типичными условиями являются: температура 300°С и давление 70 атм при мольном соотношении воды к этилену 0,6:1. В этих условиях степень конверсии этилена в этанол составляет только 5%. Непрореагировавший этилен повторно несколько раз вводят в контактный аппарат (принцип рециркуляции), конечный выход этанола достигает 95%. В США ежегодно производится более пятисот тысяч топи этанола из этилена, на что расходуется только 2% производимого этилена. До 1960 года часть этанола превращали в уксусный альдегид дегидрированием над медным или серебряным катализатором. В настоящее время этот способ получения уксусного альдегида полиостью вытеснен так называемым Вак ер-процессом окисления этилена до уксусного альдегида.

дегидрировании зтаиола над медным или серебряным катализатором. После 1975 года оба оин были вытеснены исключительно простым и дешевым способом, получившим название Вакер-процесса по названию фирмы ФРГ, где он был разработай.

Пропионовый альдегид был получен при пропускании паров пропилового спирта над тонким порошком нагретой восстановленной меди х; при пропускании смеси пропилового спирта и воздуха над горячей платиновой спиралью 2 или серебряным катализатором с небольшой добавкой окиси самария3; при пропускании смеси водяного пара и окиси пропилена над силикагелем при 300° *; при прибавлении пропилового спирта к хромовой смеси б или при добавлении хромовой смеси к пропиловому спирту6; при нагревании пропиленгликоля до 500° 7; при нагревании смеси кальциевых солей муравьиной и пропионовой кислот 8; при действии йодистого этилмагния на амиловый эфир муравьиной кислоты9; при каталитическом восстановлении акролеина10; при электролизе растворов хлористого кальция или слабой серной кислоты в пропиловом спирте и; при пропускании паров пропилового спирта над окисью кадмия при 325° 12; при пропускании паров пропионовой и муравьиной кислот над окисью титана при 250—300° 13; при окислении пропилового спирта током воздуха в присутствии медной бронзы, нитробензола и хинолина u и при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на бромистый этилмагний 15.

Для уменьшения теплового эффекта процесса используют тот же прием, что и при получении формальдегида, — ниоднт меньше иоздуха. Например, спирт можно смешивать с воздухом в отношении I : 1,1, что соответствует расходу-кислорода 44% от теоретического. При пропускании такой смеси над, серебряным катализатором при 450—550° С очень интенсшшо протекает дегидрирование этилоного спирта и выходящий из контактного аппарата гап содержит 10% кодорода.




Состоянии полимеров Состоянии прочность Состоянии составляет Синглетного состояния Сотрудники использовали Совершенно аналогичные Совершенно бесцветный Совершенно естественно Совершенно неожиданно

-
Яндекс.Метрика