|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения алифатического 3. При нагревании раствора бисульфитного соединения альдегида и растворе натриевой соли нитроиарафина. Первичные нитросоедпнвния реагируют с выходам^ 70—80% от теоретического. 1. При использовании технического салицилового альдегида выход пирокатехина значительно снижается (до 50% и ниже). Для очистки салицилового альдегида через бисульфитное соединение его помещают в бутыль, приливают двойной объем 40%-ного раствора бисульфита натрия и энергично встряхивают. Выпадает кристаллическая масса бисуль-фитного соединения альдегида. Бутылку оставляют на полчаса, затем кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, несколько раз промывают спиртом, а затем эфиром. Получают пластинки с перламутровым блеском. Кристаллы переносят в круглодонную колбу, добавляют разбавленную серную кислоту и слегка нагревают на водяной бане в колбе с обратным воздушным холодильником. Оставшийся раствор бисульфитного соединения альдегида охлаждают до 40—50°, осторожно прибавляют суспензию 80 г бикарбоната натрия в 200 мл воды и свободный альдегид отгоняют с водяным паром. Верхний слой дестиллата отделяют, промывают тремя порциями воды по 50 мл (примечание 4), сушат 20 г безводного сернокислого натрия и перегоняют, пользуясь дефлегматором высотою в 20 см. Выход капронового альдегида с т. кип. 126—129° составляет 45—50 г (45—50% теоретич.). образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не- молекул р-дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака (синтез фитного соединения альдегида. Бутылку оставляют на полчаса, затем Циклокондеисация а-дикарбонильного соединения, альдегида и двух моле- основного соединения — альдегида или кетона, например: лодильником при перемешивании в течение 1 часа; после этого к ней прибавляют 30 мл воды, а затем раствор 3,0 г этилового эфира За, 12* -диацетоксинортиолхолановой кислоты в 60 мл ацетона. Реакционную смесь нагревают в продолжение 1 часа, а затем фильтруют в горячем состоянии. Никель Ренея промывают горячим ацетоном, а фильтрат и промывную жидкость выпаривают в вакууме до образования тяжелого осадка. Осадок (2,67 г) растворяют в смеси 45 мл эфира и 40 мл метилового спирта; к раствору прибавляют 100 мл 40%-ного водного раствора бисульфита натрия и смесь в течение 10 мин. взбалтывают. При стоянии смеси образуются три слоя (может оказаться необходимым добавление небольшого количества воды). Наибольшее количество бисульфитного соединения альдегида содержится в среднем слое. Оба нижних слоя соединяют и, прибавляя насыщенный водный раствор соды, доводят значение рН до 10, после чего смесь экстрагируют эфиром. В результате получают 1,76 г кристаллического альдегида. Эфирный слой вторично экстрагируют раствором бисульфита, что дает еще 0,36 г альдегида. Остаток, получающийся после выпаривания эфира, составляет 0,61 г. Неочищенный (альдегид перекристаллизовывают из водной уксусной кислоты, в результате чего получают 1,82 г (69%) ЗзЛ2я -ди~ ацетоксинорхоланаля-23 с т. пл. 115 — 121°. После перекристаллизации из легкой углеводородной фракции (Скеллисольв В) альдегид плавится при 128 — 131°; [ой]^ +88° (в хлороформе). Подтверждением этих данных явилось гидрирование азаринина и сезами-на, сопровождающееся расщеплением тетрагидрофуранового кольца [11] (ср. гомоптерокарпин иптерокарпин, стр. 47, и ротенон, стр. 117) и образованием 1,4-дигликоля (Via), представляющего собой антипод продукта гидрирования природного соединения альдегида кубебина. Подтверждением этих данных явилось гидрирование азаринина и сезами-на, сопровождающееся расщеплением тетрагидрофуранового кольца [11] (ср. гомоптерокарпин иптерокарпин, стр. 47, и ротенон, стр. 117) и образованием 1,4-дигликоля (Via), представляющего собой антипод продукта гидрирования природного соединения альдегида кубебина. Часть первая СОЕДИНЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКОГО (ЖИРНОГО) РЯДА СОЕДИНЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКОГО (ЖИРНОГО) РЯДА РАБОТА №6. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА 4. Кислородные соединения алифатического ряда Работа № 5. Карбоновые кислоты и их производные 58 Работа № 6. Азотсодержащие соединения алифатического Главы расположены в том порядке, в каком обычно излагаются соответствующие разделы в лекционном курсе: соединения алифатического ряда, алициклические соединения, ароматические соединения, гетероциклы. В каждой главе упражнения и задачи даны в опреде- I. Соединения алифатического ряда (ациклические) В растительном мире встречаются соединения алифатического или алициклического характера, которые формально можно расчленить на два (терпены), три (сесквитерпены) или несколько (политерпены) звеньев изопрена. Отсюда их общее название — изопреноиды. Кислородсодержащие производные терпенов называют терпеноидами: У лантанидов и актинидов незаполненной оказывается третья снаружи оболочка —/-орбиталь; d- и /-орбитали также могут участвовать в образовании связей. а-Связи атома углерода с переходными элементами непрочные и поэтому соединения, образовавшиеся только за счет внешних электронов, неустойчивы. Особенно малоустойчивы соединения алифатического ряда. Производные ароматического ряда более стабильны. Металлоорганические соединения алифатического ряда образуют ацетали с меньшими выходами, чем ароматические производные. Причем, выходы "ароматических ацеталей уменьшаются с ростом длины алифатической цепи. Ортоформиаты в этой реакции проявляют большую активность, чем ортоэфиры алкил-карбоновых кислот. Ненасыщенные соединения алифатического ряда легче подвергаются нитрованию, чем предельные углеводороды. Сравнительно легко нитруется изобутилен [31]. Ненасыщенные боковые цепи ароматических соединений нитруются легче, чем сами ароматические ядра. Также легко нитруются ацетиленовые углеводороды. Из ацетилена при действии концентрированной азотной кислоты получается, наряду с другими продуктами, тринитрометан [32].  Связанном состоянии Сверхтонкое взаимодействие Свидетельствует образование Сжимающее напряжение Свойствах полимерных Свойствами ароматических Свойствами некоторые Свойствами поскольку Свойствам аналогичны |
- |
Навигация