|
|
|
Главная --> Справочник терминов Серебряном катализаторе 155. Способ получения окиси этилена в присутствии серебряного катализатора / Заявка 57-48554 (Япония). Shell International Research // ИЗР.- 1982.- Вып. 57, № 10. В присутствии серебряного катализатора олефины окисляются кислородом воздуха до органических окисей - эпоксидов: в) из аллиламина путем дегидрирования кислородом в присутствии серебряного катализатора при 500°: 66. Проведите окисление 1-бутена: а) кислородом воздуха без катализатора; б) кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора; в) хромовой смесью. При прямом каталитическом окислении кислородом воздуха двойная связь может разрываться полностью. Например, при окислении этилена в присутствии серебряного катализатора образуется окись этилена (реакция Н. А. Прилежаева) : В присутствии серебряного катализатора олефины окисляются кислородом воздуха до органических окисей - эпоксидов: Дегидрирование изопропилового спирта проводят в паровой фазе при 350—400° С в присутствии серебряного катализатора: Диазокетоны при нагревании или при УФ-облучении отщепляют азот, причем возникает незаряженный атом углерода с секстетом электронов (карбен). Реакция ускоряется в присутствии серебряного катализатора. в отсутствие серебряного катализатора можно гидролизовать диазокетон, в результате чего образуется либо хлорзамещенное соединение, либо спирт (пример б). Алкильные группы, находящиеся в положении 2 и 4 пиридиновых или хинолиновых соединений, имеют активные метиленовые группы и могут быть проацилированы. В качестве конденсирующих агентов применяют фениллитий (пример в) и более легко доступный диизопр опил амид натрия (пример г). В присутствии серебряного катализатора олефины окисляются 1 В современной практике «термическая» реакция часто катализуется солями серебра. В этих условиях нет заметного кинетического изотопного эффекта по углероду, когда мигрирующий углерод — изотоп 14С [68]. Для синхронного процесса следовало бы ожидать проявления изотопного эффекта. Этот результат можно истолковать в пользу двустадий-ного механизма только в том случае,! если, известий, что миграция составляет часть процесса, определяющего скорость реакции. Исследования кинетики реакции и влияния заместителей как в присутствий серебряного катализатора, так и без пего, также были интерпретированы с-точки зрения двустадийного механизма [69]. Однако эта прбблема полностью еще не исследована. Несмотря на это реакция широко применяется в синтезе (см. схему 8.4). Последние два примера в этой схеме иллюстрируют использование перегруппировки для сжатия кольца в циклических диазокетонах. • Реагируя с аммиаком, хлористый аллил образует аллиламин, который при окислении на серебряном катализаторе дает хороший выход акрилонитрила. Путем конденсации эпихлоргидрина с бисфенолом получают эпоксидные смолы, а из них изготавливают эпикот. Эпикотовые краски находят большой сбыт. Реагируя с аммиаком, хлористый аллил образует аллиламнн, который при окислении па серебряном катализаторе дает хороший выход акрилонитрнла. Путем конденсации эпихлоргидрина с бисфеполом получают эпоксидные смолы, а из них изготавливают эпикот. Эпикотовые краски находят большой сбыт. Окисление этилена кислородом воздуха на серебряном катализаторе позволяет получать этиленоксид, а аналогичная реакция пропилена приводит к пропиленоксиду: формальдегида с неполным превращением метанола при 300— 380^°С на серебряном катализаторе. Известен процесс, образованный на прямом окислении метана кислородом воздуха при температуре около 450°С и давлении 10—20 бар с использованием фосфата алюминия в качестве катализатора. Однако этот процесс не имеет пока какого либо промышленного значения. Физико-химические свойства формальдегида приведены ниже [34]: Все попытки получения окиси пропилена прямым окислением пропилена кислородом на серебряном катализаторе были безуспешны, поскольку окислению подвергались С-Н связи метильной группы в аллильном положении к двойной связи. 2} Прямое окисление воздухом или чистым -кислородом на серебряном катализаторе при 150 — 300 °С: Процесс на серебряном катализаторе протекает при более высоких- температурах — е пределах 600—650е С. Формалин, получаемый па серебряном катализаторе, содержит до 10% метанола. Дпн отделения метанола получаемый формалин подвергают ректификации. При окислительном дегидрировании метанола па се-пебряном катализаторе оыходы формальдегида записях главным образом от способа приготоплсния катализатора и колеблются от 82л«92%. На рис. 135 показана схема получения формалина окислительным дегидрированием метилового спирта на серебряном катализаторе. Метиловый спирт через мерник / подают н испаритель 2, обогреваемый глухим паром или горячей подои. Одновременно через испаритель пропускают очищенный от пыли и других примесей воздух, нагнетаемый поздуходупкой 4. Барботируя через слой спирта, нагретого до 4Б—50" С, волдух насыщается его парами до содержания примерно 0,5 е СН3ОН к 1 л паро-воздушной смеси, что значительно препшпает верхний предел изрынаемоити смеси .«аров метилового спирта с воздухом. ца серебряном катализаторе при 500 — 600й С изоироциловып спирт пропускают со скоростью примерно 25 л/ч на I л катализаторной массы. 2) Прямое окисление воздухом или чистым кислородом на серебряном катализаторе при 150 — 300 °С: 2) Прямое окисление воздухом или чистым кислородом на серебряном катализаторе при 150—300°С: Первьщ промышленный процесс осуществлен с использованием в качестве окислителя кислорода воздуха на обеих стадиях. На/ первой стадии жидкофазное окисление циклогексана проводят при* I* 142—145 °С и давлении 0,7 МПа в течение двух часов. Перегон-., кой с водяным паром из оксидата отгоняют непрореагировавший .\ циклогексан, а циклогексанон и циклогексанол разделяют вакуумной ректификацией. Циклогексанол окисляется кислородом воздуха на серебряном катализаторе до циклогексанона. На второй стадии окисление циклогексанона проходит в более жестких условиях без катализатора до адипиновой кислоты с выходом 40% на превращенный циклогексан или 70% на циклогексанон и циклогексанол [20].  Состоянии практически Состоянии равновесия Состоянии существует Состоянию равновесия Совершает возвратно Совершенно аналогичным Совершенно бесцветным Совершенно недопустимо Совершенно нерастворим |
- |
Навигация