Главная --> Справочник терминов


Соединения неустойчивы запах последнего соединения несколько слабее, чем у первых

Одним из важнейших источников органических соединений в природе является глюкоза, которая образуется в растениях и ауто-трофных микроорганизмах путем восстановления СО2. Из глюкозы в результате различных ферментативных превращений образуется несколько типов универсальных биосинтетических единиц, из которых в процессе ряда последовательных катализируемых ферментами реакций формируются углеродные скелеты большинства природных соединений. Эти взаимосвязанные последовательности метаболических превращений составляют основу биосинтетическои классификации, согласно которой все природные соединения несколько произвольно подразделяются на две основные группы — первичные и вторичные метаболиты.

По физическим свойствам и строению кадмийорганические соединения аналогичны соответствующим производным цинка. Ди-алкильпые соединения несколько менее летучи (диметилкадмий имеет т. кип. 105,7°С) и являются несколько менее сильными акцепторами электронов. Известно небольшое число способных к выделению комплексов этих соединений с эфпрамп, аминами и другими соединениями, а соответствующие «ат-комплексы» обычно нестабильны. Несимметричные кадмийорганичсские соединения RCdX исследованы гораздо менее подробно, чем их цинковые аналоги, но их структуры, по-видимому, аналогичны [1, 2]. Как и в случае цинкоргапических соединений, присутствие солен металлов может оказывать значительное влияние на реакционную способность кадмийорганических соединений. Доказано существование комплексных анионов типа RCdX2~ [142].

Синтез из тиоциановой кислоты. Надтиоциановая и изонадтиоциановая кислоты. Производные надтиоциановой и изонадтиоциановой кислот представляют наименее полно освещенную в литературе область химии 1,2,4-тиа-диазолов. Эти соединения несколько подробнее рассмотрены Бамбасом [61] в обзоре, посвященном тиадиазолам. Он считает, что этот вопрос довольно запутан и полон противоречий. Лишь дальнейшие экспериментальные исследования дадут ясную картину, которая пока сильно усложнена различными догадками. Кратко этот вопрос будет описан ниже, однако более подробные сведения и ссылки на соответствующие работы можно найти в обзоре Бам-баса.

Синтез из тиоциановой кислоты. Надтиоциановая и изонадтиоциановая кислоты. Производные надтиоциановой и изонадтиоциановой кислот представляют наименее полно освещенную в литературе область химии 1,2,4-тиа-диазолов. Эти соединения несколько подробнее рассмотрены Бамбасом [61] в обзоре, посвященном тиадиазолам. Он считает, что этот вопрос довольно запутан и полон противоречий. Лишь дальнейшие экспериментальные исследования дадут ясную картину, которая пока сильно усложнена различными догадками. Кратко этот вопрос будет описан ниже, однако более подробные сведения и ссылки на соответствующие работы можно найти в обзоре Бам-баса.

Как и у индановых мускусов, при замене ацетильной группы формильной образуются соединения, обладающие сильным мускусным запахом (CCXI—CCXIII); при этом запах последнего соединения несколько слабее, чем у первых двух [136].

В ряду моно- и дигалогенпроизводных алициклических углеводородов наблюдается та же зависимость инсектицидной и фунгицидной активности от состава и строения, что и для производных алифатических углеводородов. Иодпроизводные, как правило, более активны, чем соответствующие бромпроиз-водные, хлорпроизводные проявляют наименьшую активность. С увеличением числа атомов галогенов в молекуле активность соединения несколько повышается, но до известного предела, после чего она снижается.

Присутствующие в реактивных топливах продукты окисления по разному влияют на стабильность топлив при хранении. Для топлив Т-1, ТС-1 и Т-2 удаление продуктов окисления приводит, как правило, к повышению, для топлива Т-4 наоборот — к резкому снижению стабильности при хранении. Оксикислоты и кислые смолы вызывают быстрое окисление топлив типа Т-4, что сопровождается увеличением фактических смол и кислотности. Нейтральные смолы не оказывают заметного влияния на окисляе-мость топлив. Фенольные соединения несколько тормозят окисление топлив [24, 91].

1,2-ffi и избыток хлорноватистой кислоты (см. раздел «б»), присоединяют к вакуумной установке и охлаждают жидким азотом. После того как колба будет эвакуирована, из водной смеси при •—78° отгоняют хлор. Затем водный раствор нацело перегоняют в колбу емкостью 200 мл, содержащую 6 г порошкообразного безводного едкого кали и снабженную магнитной мешалкой. При расплавлении водного раствора происходит быстрое выделение окиси этилена-Щ- Для того чтобы обеспечить полное протекание реакции, летучие соединения несколько раз конденсируют на едком кали, перемешивая при этом смесь магнитной мешалкой.

Синтезированы также гетероциклические соединения несколько иного типа, содержащие десять т-электронов. Моноциклические системы с дос-расположением двойных связей могут быть образованы включением одного «пиррольного» атома азота в девятичлен-ный цикл (8) (обзор см. [45]) либо двух — в восьмичленный цикл (9) [46]. Несмотря на возникающее напряжение, оба типа соединений достигают достаточной планарности для поддержания кольцевого тока, если только заместители R не обладают сильными элек-троноакцепторными свойствами. При наличии акцепторных заместителей предпочтительной оказывается неплоская структура. Третий тип структуры содержит две трансоидные двойные связи, соединенные метиленовым мостиком. Примером может служить соединение 10 и его производные [47, 48], которые относят к ароматическим соединениям на основании их длин связей и данных спектров ЯМР.

Кислород, воздействуя на глюкозидную связь, образует пе-роксидные или другие надоксидные соединения. Эти соединения неустойчивы и легко распадаются с разрывом полимерной цепочки. Процесс окисления целлюлозы в щелочной среде является цепной свободнорадикальной реакцией.

Уже из самого факта такого течения процесса ангидризации можно сделать заключение, что образование окисей алкиленов связано с определенными затруднениями и реакция протекает в другом направлении, «уклоняется». Подобные явления часто наблюдаются в тех случаях, когда синтезируемые соединения неустойчивы и обладают большим запасом энергии.

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или COS в случае изотиоцианатов) и амин:

енольной формы —СН = С—ОН, причем образование этой! формы определяет полную скорость реакции. Этот процесс ускоряется каталитически в кислой или щелочной среде. В щелочной среде карбонильные соединения неустойчивы, а в умеренно кислой среде — стабильны.

Образующееся соединение—виниловый спирт (стр. 118) — относится к непредельным спиртам, в которых гидроксильная группа расположена при углероде с двойной связью. Такие соединения неустойчивы и в свободном виде не существуют, так как в момент образования в их молекулах происходит перегруппировка: водород гидроксильной группы перемещается к соседнему углеродному атому, этиленовая двойная связь разрывается и возникает двойная связь между углеродом и кислородом (правило Эльтекова, 1887)

Соединения состава СНаВС!а и (СНЭ)2ВС1 образуются при взаимодействии ВС1а с соответственно рассчитанным количеством димвтилцинка. Однако эти соединения неустойчивы, легко диспропорциоиируются, давая (СНа)3В и ВС13 [109J. Аналогично, с использованием диарильных производных ртути, синтезируют аридборгалогениды [ПО], например:

Иодпроизводные также легко получаются прямым иодированием нитропарафинов, но эти соединения неустойчивы [37].

этой стадии. В координационной сфере л;-комплекса LXXVII (схема 27.9) имеются два объемистых трифенилфосфииовых лиганда (телесный угол 145°; см. раздел 27.8), и поэтому образуется преимуществеиио неразветвленный металлалкил LXXVIII, т.к. разветвленные алкильные соединения неустойчивы из-за пространственных эффектов. Но если один из фосфииовых лигандов заменить на значительно меньшую по размерам молекулу СО, то в интермедиате LXXVIII становится возможным образование изопропильной группы.

Были сделаны попытки получения гидразидоазидов путем взаимодействия дигидразидов с одной молекулой азотистой кислоты. Однако получающиеся при этом соединения неустойчивы и обычно претерпевают внутримолекулярное ацилирование с отщеплением азотистоводо-родной кислоты и образованием циклического или полимерного вторичного гидразида:

Существование димера (1.145) — иминоацетонитрила и тримера (1.146)—аминомалононитрила представляется достаточно реальным. В обычных условиях эти соединения неустойчивы вследствие высокой реакционной способности, таутомерных превращений и полимеризации. Однако в виде солей аминомалононитрил вполне устойчив. Тетра-мер (1.147) — диаминомалеонитрил — устойчивое соединение. Его фотохимические превращения хорошо изучены [4,10], причем, как и в случае диаминофумаронитрила, выделен 5-амино-4-цианоимидазол (1.148).

вторых, эти соединения неустойчивы, так как друг с другом соединены сильно электроотрицательные группировки, несущие на окисленных атомах углерода значительный (5+)-заряд, который ослабляет связь двух ^С==О- групп.




Свойствами некоторые Свойствами поскольку Свойствам аналогичны Свойствам полимеров Свободные электронные Свободные карбоновые Свободных алкильных Свободных карбоксильных Сканирующая калориметрия

-