|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения нитруются Высокомолекулярные соединения независимо от способа их получения характеризуются той или иной степенью полидисперсности по молекулярным массам. Общепринятым способом расчета молекулярно-массового распределения линейных поликонденсационных полимеров является статистический метод, предложенный Флори [20, 21], в основе которого лежит постулат о независимости реакционной способности макромолекул от их длины. является еще и и том, что здесь любой грамотно полученный результат, к том числе и неудачный с точки зрения первоначального замысла, представляет собой объективный вклад в сокровищницу человеческих знаний. Действительно, синтез нового соединения, независимо от того, отвечают ли его свойства ожиданиям экспериментаторов, в любом случае остается синтезом нового, ранее не су-щсстпокавшего объекта природы, т. о. открытием :. * В последнее время в рядах аналогично построенных оптически активных веществ с выясненным пространственным строением (например, в случае а-аминокислот и а-оксикислот) стало обычным обозначать соединения, независимо от их действительного знака вращения, как d- и /-, по их принадлежности к тому или другому сте-рическому ряду. В этих случаях истинное направление оптического вращения вещества обозначается знаком, ( + )1 или (—), который помещают за буквами / или d. Так, например, все а-оксикислоты с одинаковым пространственным расположением ОН-группы называют 7, а их антиподы — d-оксикислотами; «/-молочная кислота» СНзСНОНСООН вращает плоскость поляризованного света вправо и называется поэтому /( + ) -молочной кислотой, а ее антипод — d(—)-молочной кислотой. Оказывается, что зеркальные изомеры совершенно одинаково ведут себя в реакциях в тех случаях, когда они взаимодействуют с реагентами, не обладающими асимметрией. Такие реагенты могут вступать в реакцию с любым из зеркальных изомеров данного соединения, независимо от его пространственной конфигурации. В заключение хочется сделать еще одно замечание, касающееся своеобразия органического синтеза. Присущий этой области науки созидательный характер проявляется еще и в том, что здесь любой грамотный результат, в том числе и неудачный с точки зрения первоначального замысла, представляет собой вклад п сокровищницу человеческих знаний. Действительно, синтез нового соединения, независимо от того, отвечают или нет его свойства ожиданиям экспериментатора, в любом случае остается синтезом нового, ранее неизвестного объекта природы, т. е. открытием*. Все цианистые соединения, независимо от вида связи циана, при сильном нагревании с избытком кислоты или с натронной извгс.ью, выделяют весь азот в виде аммиака. Все они выделяют весь азот в виде аммиака при кипячении с концентрированной серной кислотой, как это делается по способу Главной частью является формульный указатель, в котором органические соединения, независимо от их сложности, расположены по брутто-формулам. В брутто-формуле за атомами углерода и водорода все последующие элементы расположены строго в порядке латинского алфавита (система Хилла). Независимо от того, в каком виде в источнике были выделены и охарактеризованы органические соединения, в формульном указателе приведены только формулы свободных кислот и оснований; исключения составили четвертичные соединения, в брутто-формулу которых включены также и противоиоиы. В заключение хочется сделать еще одно замечание, касающееся своеобразия органического синтеза. Присущий этой области науки созидательный характер проявляегся еще и в том, что здесь любой грамотный результат, в том числе и неудачный с точки зрения первоначального замысла, представляет собой вклад в сокровищницу человеческих знаний. Действительно, синтез нового соединения, независимо от того, отвечают или нет его свойства ожиданиям экспериментатора, в любом случае остается синтезом нового, ранее неизвестного объекта природы, т. е. открытием*. ного соединения независимо от- присутствия других соединений. кулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры угле- дийна и что разрыв связи С—Н или С—D не входит в кинетическую (т. е. определяющую скорость) стадию реакции. Кинетические исследования показывают, что достаточно реакционноспособные ароматические соединения нитруются со скоростью, не зависящей от их концентрации. Следовательно, существует медленная стадия реакции, в которой нитруемое соединение не принимает участия. По общему правилу химической кинетики именно эта медленная стадия и определяет суммарную скорость. Дальнейшие исследования показали, что этой стадией является образование реагента — нитроний-катиона NO® — из азотной и серной кислот (последняя входит в состав нитрующей смеси) по схеме: Способность органических соединений к нитрованию, т. е. к замене водорода на группу N02, неодинакова. Насыщенные соединения нитруются с трудом. Легко замещается -водород, стоящий у третичного атома углерода, но известны также случаи нитрования метиленовых групп. Ненасыщенные соединения легко вступают в реакцию присоединения с сильными кислотами, в том числе и азотной, образуя в последнем случае нитропроизводные. Реакция нитрования ароматических соединений проходит в общем легко и является одной из важнейших реакций органической химии. Гетероциклические соединения также нитруются довольно легко, но труднее, чем ароматические соединения. Многие органические соединения нитруются водными растворами азотистой кислоты, причем ее действие основывается на присутствии четырехокиси азота, являющейся энергичным нитрующим агентом28. Подобные соединения нитруются значительно медленнее, чем исходные, вследствие резкого понижения в них электронной плотности. Полициклическиё ароматические соединения нитруются азотной кислотой уже при комнатной температуре. Нафталин при нитровании концентрированной азотной кислотой (уд. в. Ненасыщенные соединения нитруются довольно легко, причем в нитропродуктах преобладают мононитросоединения. Ароматические соединения нитруются также смесью нитрата с уксусной кислотой. Следует, однако, отметить, что эта смесь является менее активным нитрующим средством, чем смесь нитрата с уксусным ангидридом. Для объяснения этого различия предполагают, что в первой смеси в качестве промежуточного продукта, играющего роль нитрующего агента, образуется не ацетилнитрат, как в смеси с уксусным ангидридом, а ацетилортоазотная кислота (Менке). Многие органические соединения нитруются водными растворами Полициклическиё ароматжческие соединения нитруются азотной кислотой уже при комнатной температуре. Нафталин при нитровании концентрированной азотной кислотой (уд. в. Ненасыщенные соединения нитруются довольно легко, причем в нятропродуктах преобладают мононитросоединения. Ароматические соединения нитруются также смесью нитрата с уксусной кислотой. Следует, однако, отметить, что эта смесь является менее активным нитрующим средством, чем смесь нитрата с уксусным ангидридом. Для объяснения этого различия предполагают, что в первой смеси в качестве промежуточного продукта, играющего роль нитрующего агента, образуется не ацетилнитрат, как в смеси с уксусным ангидридом, а ацетилортоазотная кислота (Менке).  Свойствами обусловленными Свойствами применяют Свойствам напоминают Свойством образовывать Скачкообразное изменение Свободные основания Свободных аминокислот Свободных колебаний Свободных сегментов |
- |
Навигация