Главная --> Справочник терминов


Соединения определяется зания дополнений, например: 26, 15, I 5, II 7. Таким образом, предметный и формульный указатели сразу дают информацию о das Hauptwerk и первых двух дополнениях (а для томов 1— 6 и 17—25-—и о третьем и четвертом дополнениях). Поиск соединения в третьем и четвертом дополнениях при этом несложен (если эти тома уже вышли из печати), что делают на основании номера страницы, как указывалось выше. Однако в последнее издание томов 28 и 29 могли попасть лишь соединения, описанные в литературе до 1930 г. Для того чтобы выяснить, попало ли данное соединение, не упоминающееся в томах 28 и 29, в третье и (или) четвертое дополнение, можно воспользоваться двумя методами. Для соединений, информация о которых должна содержаться в томах 1—6 и 17—25 (а также в других, для которых позже вышли сводные указатели), можно обратиться к сводным указателям. Для соединений, не попадающих в эти категории, отдельно переплетенные части каждого тома третьего и четвертого дополнений содержат собственные предметный и формульный указатели. Если известно (на основании приблизительного понимания системы), в каком томе наиболее вероятно появление информации о данном соединении, достаточно просмотреть указатели этих томов, в противном случае следует просмотреть указатели всех томов (что потребует лишь незначительно больших затрат труда). Другой метод заключается в том, что необходимо освоить систему справочника; это делали большинство химиков-органиков до появления оригинальных формульных указателей [22]. Часто большую помощь оказывает даже приблизительное понимание системы. Формульные указатели справочника Бейльштейна построены так же, как и указатели СА (см. разд. А.4). По за,вер-шении публикации четвертого дополнения предполагается выпустить полные сводные предметный и формульный указатели для das Hauptwerk и всех четырех дополнений.

В 1933 г. в СССР вышла первая в мире монография Б. Н. Долгова «Химия кремнийорганических соединений», в которой были собраны и классифицированы кремнийорганические соединения, описанные в мировой литературе почти за сто лет.

Многие соединения, описанные в гл. 12 и в последующих главах, полифункциональны; вот почему студенты должны располагать четким объяснением номенклатуры этих соединений. Такое объяснение трудно отнести к какой-либо отдельной главе, однако, по моему мнению, оно должно быть дано перед гл. 12. Поэтому я поместил его в качестве приложения к гл. 11.

В обычных условиях реакции меркурирования присутствуют несколько различных меркурирующих реагентов. Обычно считают, что реагирующими частицами являются ионные пары, образованные Н§2+ или +Н&Х [41]. Недиссоциированные частицы, такие как Нд(ОАс)г, менее реак-шюннооюсобны. Великолепным растворителем в реакции электрофидь-ного меркурирования является трифторуксусная кислота [42]. В этой среде меркурирование бензола и его простых алкилпроизводвых точно соответствует кинетике второго порядка- Ртутьорганические соединения, полученные электрофилънъш меркурнрованиеы, имеют такую же реакционную способность, как соединения, описанные в гл. 5. Это делает меркурирование синтетически полезной реакцией, в которой используется реакционная способность металл органического соединения.

Соединения, описанные в шестом выпуске, как и материалы предыдущих сборников, могут представить интерес для химиков-органиков в качестве промежуточных веществ в синтетических работах.

ционную способность, как соединения, описанные в гл. 5. Это делает

В обычных условиях реакции меркурирования присутствуют несколько различных меркурирующих реагентов. Обычно считают, что реагирующими частицами являются ионные пары, образованные Hga+ или +HgX [41]. Недиссоциированные частицы, такие как Hg(OAc)s, менее реак-шюнноспособны. Великолепным растворителем в реакции электрофильного меркурирования является трифторуксусная кислота [42]. В этой среде меркурирование бензола и его простых алкилпроизводвых точно соответствует кинетике второго порядка- Ртутьорганические соединения, полученные электрофильным меркурнрованиеы, имеют такую же реакционную способность, как соединения, описанные в гл. 5. Это делает меркурирование синтетически полезной реакцией, в которой используется реакционная способность металлорганического соединения.

Неудобство в применении краун-соединений по сравнению с четвертичными солями заключается в том, что стоимость их существенно выше, а некоторые типы краун-соединений токсичны (гл. 7). Поэтому до сих пор применение краун-соединений в органических синтезах в промышленных масштабах еще не вышло из стадии исследовательских работ, за исключением некоторых процессов синтеза природных соединений, дорогостоящих реактивов и радиоактивно меченных соединений. Однако можно предвидеть, что промышленное применение краун-соединений в химических процессах будет интенсивно развиваться в будущем, что позволит сократить энергетические затраты и загрязнение окружающей среды. Это станет возможным, когда появятся дешевые и малотоксичные краун-соединения, которые удобно использовать и регенерировать. Примером таких соединений являются иммобилизованные краун-соединения, описанные в гл. 6.

В коммерческой технологии могут быть полезны полимерные или привитые краун-соединения, описанные в гл. 6.

метилазетидиния могут быть превращены в гидроокиси и подвергнуты пиролизу; к тем же результатам приводит непосредственное нагревание галоге-нидов со щелочью. Соединения, описанные (без экспериментальной проверки их строения) как З-диметиламинобутен-1 и 3-диметиламино-2-метилбутен-1, были расщеплены путем исчерпывающего метилирования до триметиламина и бутадиена или соответственно изопрена.

Синтез из тиоперимидовых кислот. Иной подход к получению 1,2,4-тиа-диазрла через стадию образования необычного промежуточного продукта описан Китамура 45], который действовал на тиоамиды перекисью водорода и получил соединения, описанные как «тиоперимидовые кислоты». Эти соединения имеют эмпирическую формулу RCH2NOS. Им приписывается структура VI. Фенилтиоперимидовая кислота устойчива в темноте; однако на свету она разлагается с образованием 3,5-дифенил-1,2,4-тиадиазола. При нагревании До 100° фенилтиоперимидовая кислота переходит в бензонитрил и тиа-диазол. Более важное свойство тиоперимидовых кислот заключается в их спо-

1. Название соединения определяется его главной функцией. Главная функция не может рассматриваться как замещающая группа. Так, С3Н7ОН — пропиловый спирт, а не оксипропан; CH3CN — ацетонитрил, а не цианометан.

Таким образом, в формульном указателе РЖХим название органического соединения определяется его главной функцией (например, двойной или тройной связью, карбонильной или карбоксильной группой), которая поэтому уже не может рассматриваться как замещающая группа.

Количество изомеров соединения определяется числом возможных комбинаций сочетаний атомов углерода (изомерия скелета) и положением заместителей. Так, для бромистого бутила возможны две комбинации сочетания углеродных атомов: линейная и разветвленная. Для каждой из них возможны два положения брома.

Возможность образования циклических звеньев или боковых цепей в макромолекуле при взаимодействии с нею бифункционального соединения определяется соотношением термодинамической устойчивости связей в линейной цепи и в цикле. Длина боковых цепей зависит от условий проведения реакции и относительной реакционной способности функциональных групп.

831. Обычно ароматичность соединения определяется совокупностью энергетических, структурных и магнитных критериев. Проиллюстрируйте суть этих критериев на молекуле бензола.

Ь—2% енола. Поскольку малоновый эфир и его производные не енолизованы в заметной степени, они не дают реакции с хлоридом железа(III). Окраска, обусловленная только хелатным комплексом железа, наблюдается лишь в спиртовом растворе. В водном растворе наряду с этим комплексом присутствуют простые соли, также окрашенные. Так, например, фенолы, не имеющие хелатообра-зующей группы, дают цветную реакцию с хлоридом железа(III) только в водном растворе, поскольку образование окрашенного соединения определяется наличием основных солей железа,

1. Название соединения определяется его главной функцией. Главная функция не может рассматриваться как замещающая группа. Так, например: СзН7ОН—пропиловый спирт, а не окснпропан; CHaCN—ацетонитрнл, а не циапо-метан.

Таким образом в формульном указателе РЖХим название органического соединения определяется его главной функцией (например двойной или тройной связью, карбонильной или карбоксильной группой и др.), которая поэтому уже не может рассматриваться как замещающая группа.

Кинетика гидролиза енаминйв исследована в широком интервале рН. В щелочном растворе за определяющим скорость С-протонйрованием следует атака гидроксид-иона на образующийся имминмевый ион. Кар-биноламиниый интермёдиат затем распадается так же, как при Гидролизе имияов. В нейтральной и слабокислой области рН атаха молекулы воды на С-протонированный енамин становится стадией, лимитирующей скорость. Как и ври гидролизе иЦннов, разложение тетраэдрического шпермедиата становится в сильно кислых средах определяющим скорость [81. Значении рН, при которых происходит изменение механизма, для любого индивидуального соединения определяется его структурой, и в частности, его основностью. ,

Количество изомеров соединения определяется числом возможных

Конфигурация соединения определяется при заданном строении




Свойством образовывать Скачкообразное изменение Свободные основания Свободных аминокислот Свободных колебаний Свободных сегментов Свободными валентностями Свободная электронная Свободной электронной

-