|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения полученного Как уже указывалось выше, в мировой практике основным сырьем для получения высших жирных спиртов являются растительные и животные жиры. Исключение составляет установка в ГДР, на которой высшие спирты получают путем гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот, и недавно введенная в эксплуатацию фирмой Контпненталь ойл К° (США) установка, на которой в качестве сырья используются алюминий-органические соединения, полученные из этилена по реакции Циглера. В ряде стран (США, Япония) имеются относительно небольшие мощности по производству тридецилового спирта методом оксосинтеза на основе тетрамеров пропилена. Соединения, полученные из вторичных спиртов, охарактеризованы не были. Количество образующегося при реакции сернокислого натрия ничтожно. Соединения, полученные взаимодействием N-метилтаурина с октадецилизотиоцианатом [1796], алкилхлоркарбонатами [179д, ж] и со смесью формальдегида с амидами кислот [179з]: Рекомендуемая в патентной литературе [240г] реакция высших гомологов этилена с серным ангидридом осложняется побоч-чными процессами. Описаны также соединения, полученные из олефинов и хлористого пиросульфурила [256в]. Однако факты, на основании которых появилась теория радикалов, ко времени открытия Бунзена уже были признаны недостаточными, и поэтому даже горячая защита Берцелиуса не помогла этой теории. Становилось все более и более очевидным, что представление об органических веществах, как о соединениях неизменяющихся электроположительных или электроотрицательных радикалов, является недостаточным для того, чтобы объяснить все многообразие их реакций. Переломным этапом в развитии новых представлений явились исследования Дюма, который своими превосходными экспериментальными работами доказал, что в очень многих органических соединениях водород может быть «замещен» хлором 1. Так, например, в этилене C2Hj можно последовательно заменить хлором все атомы водорода, в нафталине хлор может вытеснить один или несколько атомов водорода (Дюма, Лоран), а в уксусной кислоте (СН3СООН) хлором можно заместить один, два или три атома водорода (СН2С1СООН, СНС12СООН, ССЦСООН, Дюма). Самым неожиданным и противоречащим принятым в то время представлениям явилось то обстоятельство, что соединения, полученные при подобном замещении, по своему характеру в основном не отличались от исходных веществ. Так, хлорированный нафталин по своим свойствам очень близок к нафталину, трихлоруксусная кислота, подобно уксусной кислоте, обладает кислотными свойствами, а при реакциях расщепления ведет себя аналогично последней. В качестве примера можно указать на разложение обеих кислот щелочами, при котором из уксусной кислоты образуются метан и двуокись углерода, а из три-хлоруксусной кислоты — трихлорметан (хлороформ) и двуокись углерода: Образовавшиеся при гидролитической поликонденсации крем-нийорганические полимеры имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. Для синтеза более высокомолекулярных продуктов (жидкостей, полимеров и каучуков) соединения, полученные при такой поликонденсации, подвергают окислению в присутствии катализаторов и при нагревании (термическая поликонденсация). При этом места некоторых отщепившихся органических радикалов занимают атомы кислорода, сшивая тем самым макромолекуляр-ные цепи. При алкилировании несимметричного кетона возникает вопрос о направлении алкилирования. Если кетон содержит а-фенильную или а-винильную группу с одной стороны, алки-лирование идет в основном по этой стороне. Для кетонов, содержащих только алкильные группы, реакция обычно не регио-селективна: получаются смеси продуктов, в которых иногда доминируют соединения, полученные алкилированием наименее разветвленной стороны, а иногда наиболее разветвленной. Тип продукта, получающегося с более высоким выходом, зависит от природы субстрата, катиона и растворителя. Нередко встречается ди- и тризамещение, и часто реакцию трудно остановить на стадии введения только одной алкильной группы [1179]. а-Селено- и а-сульфенилзамещенные карбонильные соединения, полученные по этой реакции, можно превратить в <х,р-нена-сыщенные карбонильные соединения (т. 4, реакция 17-13). Реакция сульфенилирования была также использована [149] как ключевая стадия в последовательности, с помощью которой осуществляют перемещение карбонильной группы в соседнее положение [150]. 114. Если эти соединения получены из альдегидов, они называются тио-ацеталями или меркапталями. Соединения, полученные из кетонов, часто называют тиокеталями или меркаптолями. Органическая химия — это химия соединений углерода. Поэтому молекулы органических соединений всегда содержат по крайней мере один атом углерода. Свое название органические соединения получили потому, что они были впервые найдены в растительных и животных организмах. С течением времени это определение потеряло свой смысл, и теперь к органическим относят не только соединения, полученные из природного материала, т. е. из организмов или их частей (в этом случае говорят о природных продуктах), но и соединения, созданные искусственно с помощью синтеза в лабораториях или на заводах. Известно несколько способов классификации органических соединений. Один из них —классификация в соответствии с величиной молекул; при этом различают низкомолекулярные и высокомолекулярные (макромолекулярные) соединения. Для первых относительная молекулярная масса достигает десятков, сотен, в крайнем случае тысяч, а для макромолекул — от десятков тысяч до миллионов. У данного низкомолекулярного соединения все молекулы одинаковы и имеют одинаковую относительную молекулярную массу, а молекулы данного макромо-лекулярного соединения могут немного отличаться друг от друга, прежде всего по относительной молекулярной массе. Поэтому в случае макромолекулярных соединений говорят о примерной относительной молекулярной массе. Низкомолекулярные соединения при нагревании в большинстве случаев плавятся, обычно уже при температурах до 200 °С, а высокомолекуляр- Теоретически простые эфиры можно рассматривать как соединения, полученные замещением обоих атомов водорода в молекуле воды на алкильные группы. Эфиры бывают ациклические и циклические, причем последние относятся к гетероциклическим соединениям (подобно циклическим аминам). Все простые эфиры устойчивы по отношению к ионным реагентам, но, как и углеводороды, легко реагируют с кислородом по ради- Установлено, что при этерификации продуктом присоединения хлорсульфоновой кислоты требуется более высокая температура, чем в случае комплексного соединения, полученного из серного ангидрида. В качестве этерифицирующих агентов запатентованы также соединения, приготовленные из хлорсульфоновой кислоты и мочевины или другого амида [406]. Согласно патенту [448], метионовая кислота в присутствии дегидратирующего агента конденсируется с гексадециленом в высокомолекулярную сульфокислоту, которая может быть применена в текстильной промышленности. В основном такие же заявки взяты на применение соединения, полученного из метионовой кислоты и бутилового эфира рицинолевой кислоты [449]. {5-(1-Нафти л) этиловый спирт получают по методике, описанной для синтеза 1-нафтилметилкарбинола (см. выше), действием раствора 12 г окиси этилена в 25 мл эфира на раствор магнийорганического соединения, полученного из 6 г магния и 52 г 1-бромнафталина в 100 мл эфира. Выход р-(1-нафтил)этилового спирта равен 30 г (70% от теорет.); т. кип. после двух перегонок 137 — 139° (6мм). После длительного стояния {5-(1-нафтил)этиловый спирт кристаллизуется; т. пл. 60—61° [222]. *426. Напишите уравнение реакции восстановления соединения, полученного в результате конденсации 2-нитро-бутана с уксусным альдегидом. *427. Напишите уравнение реакции дегидратации соединения, полученного конденсацией 2-нитропропана с про-паналем. 16. На рис. 1.30 показаны ИК-спектры двух соединений с молекулярной массой около 100: третичного спирта и кислородного соединения, полученного из и-пропилового спирта. Напишите их структурные формулы. 16. На рис. 1.30 показаны ИК-спектры двух соединений с молекулярной массой около 100: третичного спирта и кислородного соединения, полученного из н-пропилового спирта. Напишите их структурные формулы. 25. Какова структура соединения состава C$Hi2O4, полученного из ацетоуксусного эфира (рис. 4.31)? 32. Установите структуру соединения, полученного при действии бромистого водорода на ацетилен (спектр ПМР на рис. 4.38). Рис. 9.104. ИК-, УФ- и ПМР-спектры соединения, полученного при разложении диазоуксусного эфира NjjCHCC^CjHs в присутствии нафталина Наиболее общепринятое объяснение «аномальной» реакции дали Холден и JIanyops [58]. Первичный продукт конденсации Михаэля всегда имеет строение, которому отвечает нормальная формула (например, XXVIII для соединения, полученного из этилопого эфира кротоновой кислоты и метилмалонового эфира) , но этот продукт конденсации устойчив только при использовании небольших количеств катализатора. Полагают, что в присутствии больших количеств катализатора происходит конденсация Дикмана (XXVIII^XXXI). Эта циклизация может лггче происходить при наличии относительно большого числа заместителей, которые могут вызвать изменение углов между направлениями валентностей, как это полагал Ин гольд 159, 60] в других случаях. Производное циклобутанона XXXI в свою очередь также неустойчиво, особенно ввиду того, что оно имеет строение fj-кстоэфира; в соответствии с этим оно разлагается при действии спирта с образованием соединения XXIX, которое и получают фактически в качестве конечного продукта.  Свободных функциональных Свободных оснований Свободных валентностей Свободным положением Свободная азотистая Сканирующей калориметрии Свободной фенольной Свободное основание Свободного гидроксила |
- |
Навигация