|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения построенные К этому представлению Кекуле пришел на основании того, что все простые ароматические соединения построены не менее чем из шести атомов углерода, что они сравнительно богаче углеродом, чем соответствующие им аналоги жирного ряда, и что продукты расщепления более сложно построенных ароматических веществ очень часто имеют также шесть атомов углерода. Замечательна способность цинеола образовывать молекулярные соединения с кислотами (галоидоводородными, фосфорной и т. чд.), галоидами, фенолами и др. Эти соединения построены по типу оксоние-вых солей. Для того чтобы желтый фермент мог оказывать дегидрирующее действие, необходимы и кофермент, и соответствующий носитель (специфический протеин — «промежуточный фермент»). К наиболее изученным коферментам, принимающим участие в переносе водорода, относятся так называемый «кофермент—-переносчик водорода» Варбурга (называемый также кодегидразой II, или трифосфо-пиридиннуклеотидом) и козимаза (кодегидраза I, дифосфопиридин-нуклеотид) Эйлера. Оба соединения построены из 1 молекулы амида никотиновой кислоты, 1 молекулы аденина, 2 молекул пентозы и фосфорной кислоты; последней содержится в трифосфопиридиннуклеотиде 3 молекулы, а в козимазе — 2 молекулы. В обоих соединениях группой, переносящей водород, является четвертично связанный остаток амида никотиновой кислоты. Способность обратимо гидрироваться обусловлена этим особым видом связи. В приведенной далее формуле активная группа кофермента R обозначает фосфорилированный остаток рибозы. Вся молекула козимазы, по Эйлеру, может быть изображена следующей формулой: He все высокомолекулярные соединения построены из чередующихся звеньев одинакового состава. Молекулы некоторых соединений построены из нескольких элементарных звеньев, различающихся по химическому составу, причем эти звенья, как правило, нерегулярно расположены в молекулярной цепи, например: Согласно мицеллярной теории строения в ее первоначальном виде высокомолекулярные соединения построены из мицелл, которые представляют собой пучки жестких макромолекул (степень полимеризации около 100). В каждую мицеллу, образующую поверхностно-ограниченную структурную единицу (подобие кирпича), входит 40—60 параллельно расположенных макромолекул полимера. Поведением этих структурных единиц определяются все свойства высокомолекулярных соединений. По современным представлениям, высокомолекулярные соединения построены из длинных гибких нитевидных молекул, способных изменять свою форму. Связь между макромолекулами осуществляется физическими силами межмолекулярного взаимодействия. Как показали структурные исследования, все полимеры неоднородны по физической структуре, что обусловлено большим размером и гибкостью макромолекул. Кристаллизующиеся полимеры двухфазны и имеют кристаллические и аморфные области. Аморфные полимеры однофазны, но и в этих полимерах, согласно представлениям В. А. Каргина, имеются области упорядоченности, названные им пачками. Благодаря гибкости макромолекул и их способности менять свою форму полимеры обладают высокими обратимыми деформациями, что отличает их от низкомолекулярных соединений. Гидроборкрование. Диборан является представителем группы борогид-ридов. Эти соединения построены весьма сложно; за свои исследования строения этих соединений У. Липскомб удостоен Нобелевской премии по химии. Эти соединения построены по 2-му типу, т. е. содержат ме- ной системе молекулы, т. е. соединения построены по 1-му типу. На протяжении многих лет изучение упорядоченности расположения макромолекул сводилось, главным образом, к выяснению возможности получения полимера в кристаллическом или аморфном состояниях и к исследованию типа кристаллической решетки. Исследования в этой области в 30-х годах были тесно связаны с так называемой мнцеллярной теорией строения полимеров, согласно которой предполагается, что высокомолекулярные соединения построены из мииелл, представляющих собой пучки жестких макромолекул, В каждую мицеллу плотно укладывается по 40—50 макромолекул. Мицеллярная теория была не в состоянии объяснить свойства полимеров и совершенно неправильно интерпретировала процессы их растворения. На протяжении многих лет изучение упорядоченности расположения макромолекул сводилось, главным образом, к выяснению возможности получения полимера в кристаллическом или аморфном состояниях и к исследованию типа кристаллической решетки. Исследования в этой области в 30-х годах были тесно связаны с так называемой мнцеллярной теорией строения лолимеров, согласно которой предполагается, что высокомолекулярные соединения построены, из мипелл, представляющих собой пучки жестких макромолекул, В каждую мииеллу плотно укладывается по 40—50 макромолекул. Мицеллярная теория была не в состоянии объяснить свойства полимеров и совершенно неправильно интерпретировала процессы их растворения. Первые четыре парафина носят тривиальные названия: метан, этан, пропан, бутан; для наименования остальных парафинов, начиная с пятого, применяют греческие числительные, к которым прибавляют окончание «ан», служащее вообще для обозначения насыщенных углеводородов. Два следующих друг за другом члена ряда предельных углеводородов различаются всегда на группу СН2. Соединения, построенные таким образом, что атом водорода при углеродном атоме замещен на метильную группу СН3, и, следовательно, различающиеся между собой по составу на одну или несколько групп СН2, называются гомоло- Этиленовые соединения, построенные по типу XYC=CRZ, могут существовать в виде двух геометрических изомеров. Для цитраля оба они известны (а- и [3-): При рассмотрении производных циклогексана высших степеней замещения особый интерес со стереохимической точки зрения представляет случай, когда каждый атом углерода циклогексанового кольца связан с атомом водорода и с заместителем R. Соединения, построенные по этому типу, а именно 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексаоксициклогексаны, широко распространены в природе; они носят название инозитов и могут существовать в виде восьми цис-транс-ЕЗОм&роъ, один из которых встречается в d- и /-форме. Их можно схематически изобразить следующим образом (заместитель ОН изображен прямой): б) Нуклеозиды — соединения, построенные из пурнновых оснований и Сахаров (гуанозин, аденозин) или из пиримидинов и Сахаров (уридин, цитидин, тимидин). Нуклеиновые кислоты (полинуклеотиды). Нуклеиновые кислоты представляют собой высокомолекулярные соединения, построенные из большого числа мононуклеотидных остатков. Об этом свидетельствуют, например, их физические свойства, совпадающие со свойствами коллоидных веществ. Биогенез алкалоидов. Фундаментальные- теоретические и экспериментальные исследования в этой области были выполнены главным образом Робинсоном и Шёпфом. Трактовка механизма биосинтеза сложных алкалоидов часто сопряжена с большими трудностями; с другой стороны, образование в природе многих алкалоидов простого строения может быть объяснено относительно легко и достоверно. Так, например, алкалоиды гигрин и кускгигрин можно рассматривать как соединения, построенные из одного ацетонового и одного или двух пир-ролидиновых структурных элементов. Аналогичным образом можно разложить на оба этих структурных элемента углеродно-азотный скелет тропановых алкалоидов. Белки представляют собой биополимеры а,-аминокислот с очень высокой молекулярной массой (от 5000 до нескольких миллионов). Соединения, построенные В предыдущих главах обсуждалось распределение электронов в молекулах органических соединений, т. е. их электронная структура; в настоящей главе будет рассмотрена трехмерная структура органических соединений [1], обусловливающая существование стереоизомерии [2]. Под стереоизомерами понимают соединения, построенные из одинаковых атомов с одинаковой последовательностью связей, но отличающиеся расположением атомов в пространстве. Эти различные и невзаимозаменяемые трехмерные структуры называют конфигурациями. Во всех приведенных выше ароматических соединениях основу их структуры составляют бензольные ядра. Есть, однако, и ароматические соединения, построенные из ядер иного типа. Из них важнейшими являются гетероциклы — ядра, не только построенные из углерода, но и содержащие также и атомы азота, кислорода, серы. Неуглеродные атомы, входящие в состав гетероцикла, называют гетероатомами . С участием третьей молекулы может образоваться трисахарид С,8Н;,2О1Я, затем тетрасахарид С24Н42О21 и т. д. Такие соединения, построенные из небольшого числа моносахаридов (от 2 до 6), называют олигосахаридами (от oligos — мало). Знакомясь с аминокислотами, мы уже упоминали о том, что высокомолекулярные соединения, построенные из аминокислотных остатков, называются белковыми веществами, белками. Нет ни одного живого организма, растительного или животного, в котором белки не выполняли бы жизненно важные функции.  Свободных колебаний Свободных сегментов Свободными валентностями Свободная электронная Свободной электронной Свободной аминогруппой Свободной валентностью Свободного альдегида Сборочных барабанов |
- |
Навигация