Главная --> Справочник терминов


Соединения присоединение Этой реакцией пользуются для очистки или выделения альдегидов и кетонов. Карбонильные соединения присоединяют бисульфит натрия при простом встряхивании с концентрированным раствором этой соли. Образуются солеобразные аддукты (соли а-гидроксисульфокис-лот), которые растворимы в воде, но не растворимы в органических веществах:

Ацетиленовые соединения присоединяют хлорноватистую кислоту с образованием а,а-дихлоркетонов:

В то же время диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями обладают настолько своеобразными свойствами, что их следует рассмотреть особо. Такие углеводороды отличаются исключительно высокой реакционной способностью и значительной устойчивостью по сравнению с диенами, содержащими кумулиро-ванные или изолированные двойные связи. Эти соединения присоединяют реагент не только по одной или двум отдельным двойным связям (1,2-присоединение), но и к двум противоположным концам молекулы (1,4-присоединение):

Этой реакцией пользуются для очистки или выделения альдегидов и кетонов. Карбонильные соединения присоединяют бисульфит натрия при простом встряхивании с концентрированным раствором этой соли. Образуются солеобразные аддукты (соли а-гидроксисульфокис-лот), которые растворимы в воде, но не растворимы в органических веществах:

Другим примером получения циклопропанов является реакция, открытая Бюхнером (1890) и заключающаяся в том, что а.р-ненасы-щенные карбонильные соединения присоединяют диазометан с образованием пиразолинов, которые при нагревании теряют азот и превращаются в производные циклопропана:

В карбодиимидах, кетениминах, изоцианатах и кетенах центральный атом углерода связан двумя двойными свялями, и все эти соединения присоединяют карбонпвые кислоты в положений 1,2 с образованием промежуточных соединений, из которых могут быть получены амиды:

Исходные вещества выдерживают при-95°С в течение 24 ч, отгоняя выделившийся хлористый водород. Затем добавляют бензол, промывают водой и выделяют кристаллический продукт с т. ил. 130 °С. Этот же стабилизатор получают, используя в качестве ал-киллрующего агента 2,б-ди-7'рет-бутил-4-метоксимстилфенол [6]. Вторую группу трисфенолышх стабилизаторов составляют соединения, в которых ароматические ядра присоединены к углеводородной цепочке КСН -СП2— СП- , где К-=Н, СН3 или СеН5. Такие стабилизаторы получают взаимодействием алкилфеполоп с ненасыщенными альдегидами, имеющими п.р-лпойную связь [7], а также с р-галогенальдегидами и р-гидрокотальдсгидами [8]. Эти альдегиды реагируют с алкилфеполами как бифункциональные соединения: присоединяют дне молекулы а л кил фенол а по углероду альдегидной группы и одну — по [3-атому углерода:

Ацетиленовые соединения присоединяют хлорноватистую кислоту

дов и кетонов. Карбонильные соединения присоединяют бисульфит на-

ные соединения, присоединяют родан по двойной связи [636].

Дитиокислсты и тиолевые кислоты. Точно так же как и углекислоту, магнийорганические соединения присоединяют сероуглерод с образованием нестойких дитиокислот S22:

Для получения органических соединений дейтерия имеется в основном две группы методов. Одна группа объединяет такие методы, при которых проводят либо присоединение тяжелой воды или тяжелого водорода к ненасыщенным соединениям, либо гидролиз при помощи тяжелой воды; некоторые из этих реакций являются полными синтезами. Ко второй группе методов получения органических соединений дейтерия относятся все те реакции, при которых легкий водород, галоиды или другие атомы замещаются дейтерием, т. е. обмениваются на него.

Ацетиленовые соединения, присоединение по тройной связи 561* Ацетилмалоновая кислота, эфиры 616 2-Ацетилнафталин 309 Ацетил нитрат как нитрующий агент 213 1-Ацетил-2-оксииафталии 313 Ацетилсалициловая кислота 373—г375

2. Присоединение сероводорода и меркаптанов. В литературе описано лишь несколько случаев присоединения сероводорода к этиленовой связи. Невидимому, эта реакция имеет место только в случае ненасыщенных кетонов.

Если процесс рекомбинации очень быстрый, то радикалы за время жизин могут не успеть прореагировать со стенками клетки, где находятся молекулы пара-динитробеизола, и, следовательно, присоединение не будет подавляться добавками этого окислителя. Таким образом, отличить полярный механизм от радикального чрезвычайно трудно, и в настоящее время большинство исследователей придерживаются двойственной интерпретации, полагая, что механизм присоединения зависит от структуры как реактива Гриньяра, так и карбонильного соединения.

Присоединение к производным карбоновых кислот. С ацильными производными R'COX ( X = О", NR"2, OR", OCOR", Hal) реактивы Гриньяра реагируют аналогично литийорганическим соединениям (раздел 19.1.4.а).

Присоединение к тиокарбонильным соединениям. Аналогично литийорганическим соединениям (раздел 19.1.4.6) реактивы Гриньяра присоединяются по связи C=S путем "тиофильной" атаки.

2. Присоединение сероводорода и меркаптанов. В литературе описано лишь несколько случаев присоединения сероводорода к этиленовой связи. Повидимому, эта реакция имеет место только в случае ненасыщенных кетонов.

2. Присоединение сероводорода и меркаптанов. В литературе описано лишь несколько случаев присоединения сероводорода к этиленовой связи. Повидимому, эта реакция имеет место только в случае ненасыщенных кетонов.

Карбалкоксиметиленфосфораны 35 Карбанионы окисей фосфинов 35 Карбеноидные промежуточные соединения 70 Карбодиимиды 80 N, N'-Карбонилдиимидазол 192 Карбонильные соединения, присоединение к олефинам под действием света 81 а-Карбэтокси-Р-анилиноакриловые эфи-




Свободным положением Свободная азотистая Сканирующей калориметрии Свободной фенольной Свободное основание Свободного гидроксила Сказанное относится Свободнорадикаль механизму Свободную карбоксильную

-
Яндекс.Метрика