|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения присутствуют Содержание сероводорода и СО2 в природных газах США, Канады, Франции, СССР и других стран колеблется в широких пределах. Как правило, во всех сероводородсодержащих газах имеется то или иное количество СО2 (соотношение СО2 : H2S изменяется от 1 : 20 до 70 : 1). В то же время довольно часто природные газы могут быть с различным содержанием СО2, но без сероводорода [22]. Максимальное содержание сероводорода в природных газах СССР 23% об. (Астраханское газоконденсатное месторождение), в газах Канады — 75% об. (месторождение Пантер-Ривер). Во многих природных газах наряду с сероводородом и диоксидом углерода содержатся сероорганические соединения, присутствие которых даже в небольших количествах крайне осложняет добычу, транспортирование и использование минеральных ресурсов газовых и газоконденсатных месторождений. В газе Оренбургского газоконденсатного месторождения содержание се-роорганических соединений достигает 1000—2000 мг/м3 (в пересчете на серу) при содержании сероводорода около 16 000 мг/м3 (1,8—2% об.). Это привело к необходимости строительства специальных объектов для очистки газа от сероорганических соединений — до ввода этих объектов в действие при использовании газа были серьезные трудности, несмотря на очистку его от сероводорода. В последние годы все большее значение приобретают фосфорсодержащие полимерные соединения. Присутствие атомов фосфора в звеньях полимерной цепи придает материалу повышенную жароустойчивость, а в некоторых случаях и огнестойкость. Содержание сероводорода и СО2 в природных газах США, Канады, Франции, СССР и других стран колеблется в широких пределах. Как правило, во всех сероводородсодержащих газах имеется то или иное количество СО2 (соотношение СО2 : H2S изменяется от 1 : 20 до 70 : 1). В то же время довольно часто природные газы могут быть с различным содержанием СО2, но без сероводорода [22]. Максимальное содержание сероводорода в природных газах СССР 23% об. (Астраханское газоконденсатное месторождение), в газах Канады-1-75% об. (месторождение Пантер-Ривер). Во многих природных газах наряду с сероводородом и диоксидом углерода содержатся сероорганические соединения, присутствие которых даже в небольших количествах крайне осложняет добычу, транспортирование и использование минеральных ресурсов газовых и газоконденсатных месторождений. В газе Оренбургского газоконденсатного месторождения содержание се-роорганических соединений достигает 1000—2000 мг/м3 (в пересчете на серу) при содержании сероводорода около 16 000 мг/м3 (1,8—2% об.). Это привело к необходимости строительства специальных объектов для очистки газа от сероорганических соединений — до ввода этих объектов в действие при использовании газа были серьезные трудности, несмотря на очистку его от сероводорода. При обесцвечивании растворов должны быть удалены загрязняющие окрашенные побочные продукты (главным образом высокомолекулярные соединения), присутствие которых часто затрудняет кристаллизацию основного компонента. Если эти примеси по своим физическим или химическим свойствам существенно отличаются от основного продукта, то, добавляя подходящий адсорбент, их можно селективно удалить из раствора. Адсорбированные примеси отбрасывают вместе с адсорбентом. характеристичным для соединения, присутствие которого в Этот метод синтеза 2-аминопирролов имеет существенные недостатки. Применяемые в реакции а-аминокетоны — неустойчивые соединения. Присутствие оснований, способствующих их самоконденсации и другим побочным процессам, и относительно высокая температура реакционной среды (70—100 °С) снижают выходы конечных продуктов. Поэтому более удобны N-замещенные а-аминокетоны. В частности, взаимодействие а-(ацетиламино)- [37—43] или а-этоксикарбонилами-нокетонов [441 с малононитрилом [38—44] или трет-бутиловым эфиром циапуксусной кислоты [41] служит препаративным методом синтеза 2-аминопирролов. Ацетильную и этоксикарбонильную группы можно рассматривать как N-защитные группы аминокетонов, которые легко элиминируются даже в условиях синтеза [38—41]. При температуре 70—75 °С конденсацией 2-(ацетиламино)циклогексанона с малононитрилом в абсолютном бензоле можно выделить с 77 %-ным выходом 1-ацетил-2-амино-3-циано-4,5,6,7-тетрагидробензо[6]пиррол или 2-амино-3-циано-4,5,6,7-тетрагидробензо[Ь]пиррол [38]. При конденсации в спирте в присутствии пиперидина удалось выделить только 1-ацетил-2-амино-3-циан-4,5-диметилпиррол; в остальных случаях происходило одновременное удаление N-ацетильной защитной группы [40]. На примере маммеипа (107) (обладающего инсектицидными свойствами) показаны методы, обычно применяемые для установления структуры кумаринов [43]. Наличие кумаринового ядра было подтверждено ИК-спектром (vMaKc 1724 см-1), УФ-спектром (КмаКс 295 нм) и лактонными свойствами соединения. Присутствие изолированной двойной связи установлено селективным гидрированием с образованием дигидропроизводного (108), в котором сохранилось ядро кумарина. Структурные элементы углеродного скелета были установлены путем энергичного гидролитического расщепления производного (108) (схема 67). Происходящие характерные расщепления углерод-углеродных связей могут формально рассматриваться как расщепление р-дикетона и ретроальдольная реакция интермедиата (см. схему 67). На основании этих данных было доказано, что маммеин является 4-нропилкумарином (хотя возможен также 4-метил-З-этилизомер). Положение изолированной двойной связи установлено озонолизом маммеина. Одним из продуктов озонолиза оказался ацетон, откуда следует, что один из остатков Cg содержит изопропилиденовый фрагмент, причем в связи с отсутствием при переходе от маммеина к дигидромаммеину спектральных изменений, соответствующих восстановлению ос,р-не-предельного кетона, был сделан вывод, что изопропилиденовый фрагмент находится в том из Cs-остатков, который не содержит кетогруппы. Далее следовало доказать, что кетонный и некетонный остатки С5 находятся соответственно в положениях 8 и 6, а не наоборот. Наиболее сильным ядом для «титанового» катализатора является циклопентадиен. При его содержании 1,5-10~3 моль/л катализатор разрушается полностью. На полимеризацию сильно влияют также азот-, кислород- и серусодержащие соединения. Присутствие диметилформамида или бутилмеркаптана заметно уменьшают скорость полимеризации и содержание цис-1,4-звеньев в полиизопрене. К каталитическим ядам откосятся также ацетиленовые и аленовые углеводороды. Ввиду указанного содержание этих ядов в катализаторе, изопрене, бутадиене и растворителе строго регламентируется. Допустимое массовое содержание вредных примесей в .изопрене колеблется от 0,002 до 0,0005%. а в бутадиене от 0,001 до 0,0001%. В раство- Каталитические процессы очистки газов в отличие от рассмотренных выше методов основываются не на извлечении нежелательных примесей из газовых потоков, а на превращении их в соединения, присутствие которых в газовом потоке допустимо, или в соединения, последующее извлечение которых осуществляется значительно легче, чем примесей, первоначально присутствовавших в газе. В первом случае операции по очистке газа ограничиваются каталитическим превращением примесей, а во втором — требуется включение дополнительных ступеней, например абсорбции или адсорбции. 29.18 Природные гликозиды.— Многие природные фенольные соединения присутствуют в растениях в виде гликозидов, например арбутин и метиларбутин (ел:. 29.3). В животном организме фе-нольные вещества обезвреживаются, связываясь глюкуроновой кислотой, и выделяются с мочой в вще водорастворимых натриевых солей арилглюкуронозидов (см. том I; 3.35). Тритерпеновые спирты (С3о) » стероидные спирты (Сг?) образуют группу растительных гликозидов,. известных под названием сапонинов. Поскольку водные растворы сапонинов способны образовывать обильную пену, они находят некоторое применение в качестве детергентов и пенообразующих агентов в-огнетушителях. Кроме того, сапонины являются ядами для рыб (отравленные рыбы остаются съедс'бными). ?>Тлюкоза — наиболее распространенный сахарный компонент гликозидов, но довольно часто встречаются D-гала-ктозиды, D-кснлозиды и L-рамнозиды. А. С. Егоров и другие установили, что азотисты соединения присутствуют и в бражке и в продукта ректификации. Однако качественный состав этих прк месей они не определили, а лишь установили, что он относятся, к хвостовым примесям. руемого соединения присутствуют пики гомологичных ионов с заранее известно, что такие соединения присутствуют Фенольные соединения присутствуют в древесине как в свободном, так и в связанном виде (гликозиды, сложные эфиры, в том числе танни-ны). Гликозиды, образуемые фенолами в качестве агликонов, обычно растворяются в воде, тогда как сами фенолы могут в воде и не растворяться. цикл обнаружен в аспергилловой кислоте — метаболите грибов — и в дигидроформе в люциферинах некоторых жуков, в том числе и светлячков Cypridina hilgendorfii, ответственных за хемилюминесценсию [5]. Простые метоксипиразины обусловливают аромат большинства фруктов и овощей, таких, как горох и стручковый перец, и вин [6]. Даже если эти соединения присутствуют в незначительных количествах, они обладают заметным запахом и могут быть обнаружены в концентрации 0,00001 миллионных долей. Родственные образующиеся в результате пиролиза аминокислот в процессе I, ответственны за аромат жареного мяса. Некоторые поли- В каждой стадии, варьируя количества реагентов, достигают присоединения двух или большего количества молекул тетрафторэтилена. При реакции с низшими членами ряда такие соединения присутствуют только в небольших количествах, но с увеличением длины цепи при дальнейших реакциях с тетрафторэтиленом образуются вещества с еще более длинной цепью. В настоящее время, пользуясь этим ступенчатым методом присоединения, можно получать вещества, содержащие до 9 — CF2 — CF2-rpynn в цепи, однако несомненно, что в дальнейшем этот способ позволит получать соединения с большей длиной цепи. Предполагаемый механизм реакции следующий: При обычных рабочих температурах окись железа не взаимодействует с такими органическими сернистыми соединениями, как сероокись углерода, сероуглерод, меркаптаны и тиофен. В газах из сернистых топлив все эти соединения присутствуют в концентрациях, изменяющихся от миллиграммов до 1,15 г!мя. Поскольку содержание органических сернистых соединений в каменноугольных газах всегда значительно ниже, чем содержание H2S, а также вследствие менее резкого запаха и меньшей токсичности этих соединений, удаления органической серы из газа только для бытовых нужд обычно не требуется. Практически все законодательные нормы и ограничения в отношении содержания серы в газе относятся к H2S; предельное содержание органической серы, как правило, не устанавливается. Было найдено, что конденсация ароматических аминов с 1-хлоризохипо-лином ускоряется в слабо кислых растворах [307, 347]. Объяснение этому явлению можно найти, если принять, что скорость реакции должна быть наибольшей в том случае, когда реагируют ион изохинолиния и свободный ароматический амин. При высоком рН оба соединения присутствуют в виде свободных оснований; при низком рН, напротив, оба реагента находятся в виде солей. Однако, приняв во внимание малую основность обоих соединений, нужно полагать, что при небольшой кислотности среды в реакционной смеси присутствуют в достаточной концентрации ион изохцнолиния и свободный ароматический амин. В связи с этим в таких оптимальных условиях скорость реакции достигает своего максимума. Было найдено, что конденсация ароматических аминов с 1-хлоризохипо-лином ускоряется в слабо кислых растворах [307, 347]. Объяснение этому явлению можно найти, если принять, что скорость реакции должна быть наибольшей в том случае, когда реагируют ион изохинолиния и свободный ароматический амин. При высоком рН оба соединения присутствуют в виде свободных оснований; при низком рН, напротив, оба реагента находятся в виде солей. Однако, приняв во внимание малую основность обоих соединений, нужно полагать, что при небольшой кислотности среды в реакционной смеси присутствуют в достаточной концентрации ион изохцнолиния и свободный ароматический амин. В связи с этим в таких оптимальных условиях скорость реакции достигает своего максимума. ческих соединений, а также растворимых и нерастворимых в топливе смолистых продуктов (24]. Основным компонентом продуктов окисления реактивных топлив являются спирты, количество которых достигает 50—60%. Затем следуют соединения с эфирной группировкой, являющиеся продуктами эстерифика-ции соединений с гидроксильной и кислотной группировкой. В наибольших количествах окисленные сераорганические соединения присутствуют в продуктах окисления реактивных топлив, полученных из сернистых нефтей [25]. Задача 23.28. В ИК-спектре амина C6H15N в области 3500-3200 см"1 отсутствует поглощение. В спектре ПМР этого соединения присутствуют два синглета (5j 1,00 и 52 2,10 м.д.) с соотношением интенсивностей 3:2. Определите строение амина.  Свободным радикалом Свободная поверхностная Свободной альдегидной Свободной молекулярной Свободное пространство Свободного испарения Свободного основания Свободную аминогруппу Свободную поверхностную |
- |
Навигация