|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения различных Классификация. Алициклические соединения различаются между собой размерами цикла, величиной и строением боковой цепи и их положением. Размер цикла может быть различным. Простейший алицикл — трехчленный. Но известны циклы с числом углеродных атомов до 30 и более. Алициклические соединения различаются взаимным расположением циклов в молекуле. Они делятся на спирановые соединения, или спираны (I); соединения с конденсированными циклами (II) и мастиковые соединения (III): Прежде всего следует определить, что подразумевается, когда речь идет об окислении и восстановлении. В неорганической химии известны два определения окисления: потеря электронов или увеличение степени окисления. Применение этих определений в органической химии, хотя они и сохраняют корректность, сталкивается со значительными трудностями. В отдельных органических реакциях окисления и восстановления происходит прямой перенос электронов, тогда как механизм большинства органических окислительно-восстановительных реакций не включает стадии непосредственного переноса электрона. Что касается степени окисления, то иногда это понятие легко применить: например, степень окисления углерода в метане —4, но в большинстве случаев попытки применения этой концепции приводят к дробным значениям или к абсурду. Так, степень окисления углерода в пропане —2,67, а в бутане —2,5, хотя химики-органики вряд ли сочтут, что эти соединения различаются по степени окисления. Несколько более удачные результаты дает подход, в котором различным атомам углерода в молекуле приписываются различные степени окисления в зависимости от того, какие группы связаны с этими атомами углерода (например, очевидно, что два атома углерода уксусной кислоты находятся в различных степенях окисления). Однако при этом требуется целый набор произвольных предположений, поскольку степень окисления атома в молекуле рассчитывается на основании степеней окисления соединенных с ним других атомов. Поэтому такой подход тоже не имеет каких-либо преимуществ. В органической химии скорее в результате развития традиций, а не по формальному соглашению функциональные группы располагают (на качественной основе) в порядке возрастания их степени окисления, и тогда окисление определяют как процесс, при котором в результате превращения функциональной группы соединение переходит из одной категории в более высокую. Восстановление представляет собой процесс, обратный Изомеры, состоящие из молекул первого или второго типа, называют изомерами положения (атом хлора занимает разное положение в этих молекулах). И в этом случае соединения различаются по своим свойствам, например по температурам кипения: изомер с атомом хлора на конце цепи кипит при 46 °С, а второй изомер — при 35 °С. Брутто-формула обоих изомеров—С3Н7С1. того типа, существенно отличаются друг от Друга, что можно продемонстрировать опять-таки на примере температур кипе-«ия. Соединение с гидроксильной группой кипит при 78 °С, а соединение с эфирной группой — уже при —24 °С. Эти соединения различаются, конечно, и по своим химическим свойствам. Присоединение триоксида серы к хлорциану приводит к хлор-сульфонилизоцианату (366), хлорпиросульфонилизоцианату C1SO2OSO2NCO и 2,6-дихлор-1,4,3,5-оксатиадиазиндиоксиду-4,4 (367; R = C1). Соединение (367) является стабильным твердым веществом, которое при гидролизе водой дает сульфамид, а при нагревании разлагается на хлорциан и соединение (366) [91]. Ароматические нитрилы при взаимодействии с триоксидом серы превращаются в 1,3,2,4,5-диоксадитиазинтетраоксиды-2,2,4,4 (368), которые далее при реакции с нитрилами дают 1,2,3,5-оксатиациазиндиок-сиды-2,2 (369) и 1,4,3,5-оксатиадиазиндиоксиды-4,4 (367; R = Ar). Эти соединения различаются по продуктам гидролиза: из (369) получаются W-ацилбензамиды, а из (367; R = Аг) — ди^-аро-ил)сульфамиды. Реакции арилцианатов с триоксидом серы приводят к продуктам (369; R = OAr), а полигалогенированные ацето-нитрилы дают (367; R = СС13 и т. п.). К стероидам причисляют также карденолиды и буфадиепо-лиды. Эти соединения различаются по виду источника, в котором они содержатся: карденолиды были найдены в семенах, корнях и листьях различных видов растений, а буфадиенолиды в кожных железах некоторых видов жаб (Bufo vulgaris). Все эти соединения в небольших дозах возбуждают сердечную активность и используются как лекарства, а в больших дозах являются ядами. геометрию (конформацию). Конформации одного соединения различаются степенью поворота относительно одной или нескольких а-связей. Например, молекула этана может принимать различные конформации. Эти конформации различаются по устойчивости. Устойчивые конформации соответствуют конформерам. Конформеры являются примером стереоизомеров. В ряду производных 1,2,4-тиадиазола найдены вещества с различной активностью, в том числе инсектициды и акарициды [70—72], фунгициды и бактерициды [73—79], гербициды [80— 86] и регуляторы роста растений [87]. Следует отметить, что даже довольно близкие по структуре соединения различаются по характеру пестицидной активности. Однако все же большинство соединений этого класса обладает значительной фитоцид-ностью. Пространственная структура гомологов метана определяется возможностью свободного вращения фрагментов их молекул, соединенных простыми связями, вокруг этих связей. При таком вращении молекула приобретает определенную геометрию (конформацию). Конформации одного соединения различаются степенью поворота фрагментов молекулы относительно одной или нескольких а-связей. Например, при повороте метальных групп относительно С-С-связи молекула этана может принимать бесконечное число конформаций. Эти конформации различаются по устойчивости. Устойчивые конформации называют конфдрмерами. Конформеры являются конформационными изомерами. В отличие от структурных изомеров они имеют одинаковые структурные формулы, но различаются степенью поворота фрагментов молекулы относительно одной или нескольких а-связей. ет очень медленно, так как в этом случае никогда не достигается эффективное взаимодействие (тип 5). Реакционная способность 1,3-диполярных соединений, естественно, изменяется при введении заместителей. Например, значение энергий ВЗМО и НСМО диазоке-тонов и диазоэфиров меньше, чем для простых диазоалканов, следовательно, эти соединения различаются и по реакционной способности. Два адгезионных соединения, отличающихся только формой, могут существенно отличаться по адгезионной прочности, хотя молекулярная связь между адгезивом и субстратом одинакова. То же самое можно сказать и о случае, когда адгезионные соединения различаются только толщиной слоя адгезива. Процессы восстановления часто включают параллельное введение в молекулу органического соединения различных функциональных групп (восстановительное аминирование, ацилирование, силилирование, сульфирование и т.д.). Процессы восстановления часто включают параллельное введение в молекулу органического соединения различных функциональных групп (восстановительное аминирование, ацилирование, силилирование, сульфирование и т.д.). Антигельминтными (противоглистными) свойства?^!! обладают соединения различных классов, например алкалоиды — с у р и н а м и н и ареколин, а также не являющиеся алкалоидами филиксовая кислота, фил марон (флороглюциновое производное из папоротника), сантонин (производное нафталина) и др. Широко известны также антигельминтные свойства семян тыквы, чеснока, глистогонного мха и т. д. щенных соединений для синтеза более сложных веществ. Проводя полимеризацию этилена в присутствии телогенов (теломе-ризация), можно получать теломеры со степенью полимеризации 2 и более. Концевыми звеньями теломеров являются высокоактивные в реакциях инициирования и обрыва атомы или функциональные группы телогенов, при помощи которых можно получить высокомолекулярные соединения различных классов. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу позволяет синтезировать соединения различных классов: жирноароматические и ароматические кетоны, карбоновые кислоты, их эфиры и амиды, оксокислоты, карбо- и гетероциклические соединения: Процессы восстановления часто включают параллельное введение в молекулу органического соединения различных функциональных групп (восстановительное аминирование, ацилирование, силилирование, сульфирование и т!д.). Для соединения различных частей стеклянного оборудования в настоящее время очень редко используются резиновые и корковые пробки, а чаще - шлифы: конические, плоские, цилиндрические, шаровые. Клеями называются растворы, дисперсии или расплавы в основном высокомолекулярных органических веществ, применяемые для склеивания (соединения) различных материалов. Склеивание основано на адгезии— прочном сцеплении клеящего слоя со склеиваемыми материалами. Прочность склеивания определяется также когезией — прочностью пленки, образующейся при затвердевании клея. Обязательным условием хорошего склеивания является полное смачивание склеиваемых материалов клеем. В дальнейшем Клаусон-Каасом и сотрудниками (51,52) был разработан более удобный метод алкоксилирования фуранов посредством электролиза охлажденных растворов фуранового соединения в соответствующем спирте в присутствии небольших добавок минеральных солей, лучше всего NH4Br. С помощью данного метода этими, а также впоследствии другими авторами (53) были получены диалкоксидигидрофурановые соединения различных типов. Интересно отметить, что в этих условиях не удаётся осуществить ацетоксилирование фурановых веществ. Диалко- В обзоре обобщен экспериментальный материал по химии новых перспективных окислителей - диоксиранов за последние годы. Рассмотрены реакции диоксиранов с насыщенными, ненасыщенными, а также соединениями, содержащими гетероатомы. Отображена наиболее привлекательная сторона химии диоксиранов - способность быстро с высокой хемо-, регио- и стерео- селективностью оксифункционализировать органические соединения различных классов. Библиография - 91 ссылка. молекулу органического соединения различных функциональных групп (вос-  Свободной молекулярной Свободное пространство Свободного испарения Свободного основания Свободную аминогруппу Свободную поверхностную Существенные изменения Существенных изменений Существенным изменением |
- |
Навигация