|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения соответствует Синильная кислота и ее соединения нередко встречаются в растениях как нормальные продукты обмена веществ. В свободном виде цианистый водород содержится, например, в семенах яванского дерева Pangiumedule, в Manihot utilissitna и М. aipi, а также в Dimorphotheca spectabilis. Содержащие синильную кислоту «цианогенные» глюкозиды встречаются в плодах, например в миндале, в косточках вишен, персиков, абрикосов и яблок. Поэтому цианистые соединения содержатся в вишневой наливке и в других плодовых винах. Присутствие их обнаружено также в Phaseolus lunatus (рангунской фасоли). Наиболее хорошо известным цианогенным глюкозидом является амигдалин из горького миндаля. При действии кислот или под влиянием содержащегося в миндале энзима «эмульсин а» он распадается с образованием 1 молекулы бензальдегида, 1 молекулы цианистого водорода и 2 молекул виноградного сахара; амигдалин имеет следующее строение: Все три соединения содержатся в каменноугольной смоле, точнее в среднем масле каменноугольной смолы. Используемые для технических целей крезолы обычно не разделяют на изомеры, хотя такое разделение осуществимо. Применяя многократное тщательное фракционирование, из смеси трех изомеров можно выделить о-крезол (т. кип. 191°, т. пл. 30°), л-крезол (т. кип. 203°, т. пл. 4°) и /г-крезол (т. кип. 202°, т. пл. 36°); разделяют их в виде сульфокислот; лг-крезолсульфокислота расщепляется кипящей разбавленной серной кислотой при 130°, в то время как «-крезолсульфокислота в этих условиях не разлагается. 1232. Какие продукты образуются при коксовании каменного угля? В каких условиях его проводят? Какие ароматические соединения содержатся в коксовом газе? Какие фракции выделяют при перегонке каменноугольной смолы и какие ароматические соединения получают из каждой фракции? 13. В масс-спектре соединения содержатся следующие пики: Монотерпеноиды (монотерпены) и сесквитерпеноиды (сескви-терпены) представляют собой жидкости. Их молекулы содержат 10 и 15 атомов углерода соответственно. Эти соединения содержатся в разных частях высших растений, в том числе в древесине. Они получаются перегонкой соответствующего растительного материала с водяным паром или экстракцией с ди-этиловым эфиром: получившиеся смеси называются эфирными маслами и используются прежде всего в производстве духов и медицине. Наиболее известны лимонное, гвоздичное, розовое, лавандовое, эвкалиптовое, мятное, камфарное, санталовое, кедровое и терпентиновое (из сосен) масла. Источник получения этих масел в большинстве случаев ясен из названия. Такого рода соединения содержатся в ничтожных количествах в продуктах сухой перегонки каменного угля (в каменноугольной смоле, смазочных маслах, в саже топок и труб, работающих на каменном угле, и т. п.) и являются причиной профессиональных раковых заболеваний у соприкасающихся с этими продуктами рабочих. Выделение я изучение канцерогенных Ъеществ дало возможность осуществить мероприятия по безопасности соответствующих производств. Тиофен C4H4S (стр. 412). Бесцветная жидкость с темп. кип. 84° С; dl° = 1,0648. По запаху очень похож на бензол. Тиофеновые соединения содержатся в каменноугольной смоле. Несмотря на то, что по химическому составу тиофен значительно отличается от бензола, химические и физические свойства обоих соединений очень близки (темп. кип. бензола 80,1° С), и отделить тиофен от бензола очень трудно. 2-метилнафталин — 1,5, карбазол — 1,5, бифениленоксид — 1,0, ин-ден—1,0. Все остальные соединения содержатся в каменноугольной смоле в количествах менее одного процента, а большая часть — в концентрациях, измеряемых сотыми и тысячными долями процента. Однако масштабы производства кокса таковы, что и при таких концентрациях потенциальные ресурсы этих соединений достаточно велики. На практике лишь немногие соединения извлекаются из каменноугольной смолы для промышленного применения. Тиофеновые соединения содержатся в каменноугольной смоле. Сернистые соединения, присутствующие в нефти, также частично состоят из тиофеновых гомологов. Серосодержащие соединения содержатся практически во всех организмах: растениях, животных, микроорганизмах. Их значимость для всего живого несравненно выше, чем у галоген- и фосфорорганических природных производных. Согласно данному в начале раздела определению элементор-ганических соединений, сульфаты (а их не так мало в природе) сюда отнесены быть не могут. Атом серы в органических соединениях может быть в нескольких валентных состояниях: сульфидном, Структуры соединений 1—3 (табл. 12), содержащие первичную алькогольную группу без разветвленной боковой цепи, могут находиться в молекуле лигнина в качестве концевых групп или в группировках типах формулы XX. Другие соединения имеют разветвленную боковую цепь и соответствуют структурам формул XXI и XXII. Предполагают, что эти соединения содержатся в молекуле лигнина или образуются при его выделении. В частности, структуры типа № 9 и 10 (табл. 12) легко отщепляют Оба типа веществ, кроме того, часто называют пергидроазуленами или проазуленами на том основании, что они являются предшественниками природных азуленов, а также образуют их при пиролизе и дегидрировании. Сами азулены, окрашенные в синий или фиолетовый цвет соединения, содержатся в эфирных маслах из некоторых растений (римской ромашки, эвкалипта, полыни и др.), а также найдены в морских беспозвоночных Наиболее распространены два из них: гваязулен 2.290 и хамазулен 2.29/. Собственно говоря, количество истинно природных азуленов ими и ограничивается. Все другие, а в большинстве случаев также гваязулен и хамазулен, являются арте- Кун пытался на основе теоретических соображений установить «а б с о л ю т н у ю конфигурацию» какого-либо простейшего оптически активного соединения, па-пример L(-f-)-молочной кислоты. При этом он пришел к тем же самым пространственным формулам, которые были произвольно приняты для оптических изомеров. (Пространственную формулу /Д + )-молочной кислоты см. на стр. 373; пространственная формула fl-яблочной кислоты приведена выше.) Пеердеман, Бом.мель и Бийво в результате исследования пространственного строения винной кислоты также пришли к выводу, что обычно употребляемая конфигурационная формула этого соединения соответствует его истинной конфигурации, * Число перед названием соединения соответствует номеру задачи в гл. I—VIII, а в гл. IX — номеру рисунка. «того водорода, сернистого ангидрида или хлористого цинка. По прибавлении одного из этих катализаторов к ацетальдегиду лроисходит заметное повышение температуры, причем альдегид ^начинает кипеть. Получающаяся при этом жидкость обладает совершенно другими физическими свойствами, чем ацетальде-тид. Чистый продукт не дает альдегидных реакций: он не реагирует с реактивом Ш и ф ф а, фенилгидразином, гидроксиламином и аммиачным раствором азотнокислого серебра. Молекулярный вес этого соединения соответствует формуле (СНзСНО)з. Этому полимеру ацетальдегида, называемому лараацетальдегидом, приписывают строение Бензохиноны образуют с фенолами характерные комплексные соединения. Одним из первых полученных соединений такого рода является хингидрон- Он выделяется в виде темнозеленой кристаллической массы при смешении холодных водных растворов гидрохинона и р-бензохииона. Состав этого соединения соответствует формуле (О :СбН4:0) - (НОСвШОН). В настоящее время известно много .подобных соединений бензохинона, его гомологов и галоидопроизводных, а также нафтохинона, с 1 молекулой двухатомного фенола или с 2 молекулами одноатомного фенола. Помимо фенолов в эту -реакцию вступают и ароматические углеводороды. Соединения такого типа обладают более интенсивной окраской, чем исходные вещества. Исчерпывающий обзор хингидронов и ссылки на оригинальные -статьи приводит в своем труде П ф е и ф е р ш. Если органическому остатку, входящему в состав ртуть- или оловоорганического соединения, соответствует не очень стабильный карбанион, или если субстрат, к которому необходимо присоединить карбанион, недостаточно электрофилен, то карбанионо-д опорную способность металлоорганического соединения можно повысить, используя нуклеофильные добавки, координирующиеся с металлом и уменьшающие тем самым сродство металла к карбаниону. Для литий-, магний и алюминийорганических соединений, как говорилось выше, в качестве таких добавок чаще всего используют циклические эфиры, глимы или третичные амины, а лучше хелатирующие диамнны (например, ТМЭДА, раздел 19.1). Эти добавки оказывают нуклеофильное содействие реакции, понижая ее энергию активации. Для органических соединений металлов, которые представляют собой мягкие кислоты Льюиса, наиболее эффективными нуклеофильными катализаторами будут мягкие основания Льюиса. Например, а-меркурированные сульфоны легко расщепляются водой в присутствии иодид-ионов, но с трудом реагируют с более сильным электрофилом НС1, так как хлорид-ион хуже координируется со ртутью, чем иодид. удельная активность полученного соединения соответствует стого водорода, сернистого ангидрида или хлористого цинка. По прибавлении одного из этих катализаторов к ацетальдегиду происходит заметное повышение температуры, причем альдегид ^начинает кипеть. Получающаяся при этом жидкость обладает совершенно другими физическими свойствами, чем ацетальде-тид. Чистый продукт не дает альдегидных реакций: он не реагирует с реактивом Ш и ф ф а, фенилгидразином, гидроксиламином и аммиачным раствором азотнокислого серебра. Молекулярный вес этого соединения соответствует формуле (СНзСНО)з. Этому полимеру ацетальдегида, называемому параацетальдегидом, приписывают строение Бензохиноны образуют с фенолами характерные комплексные соединения. Одним из первых полученных соединений такого рода является хингидрон. Он выделяется в виде темнозеленой кристаллической массы при смешении холодных водных растворов гидрохинона и р-бензохинона. Состав этого соединения соответствует формуле (О : С6Н4 : 0) • (HOQHiOH). В настоящее время известно много додобных соединений бензохинона, его гомологов и галоидопроизводных, а также нафтохинона, с 1 молекулой двухатомного фенола или с 2 молекулами одноатомного фенола. Помимо фенолов в эту реакцию вступают и ароматические углеводороды. Соединения такого типа обладают более интенсивной окраской, чем исходные вещества. Исчерпывающий обзор хингидронов и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде П ф е и ф е р 317. стого водорода, сернистого ангидрида или хлористого цинка. По прибавлении одного из этих катализаторов к ацетальдегиду происходит заметное повышение температуры, причем альдегид значинает кипеть. Получающаяся при этом жидкость обладает совершенно другими физическими свойствами, чем ацетальде-тид. Чистый продукт не дает альдегидных реакций: он не реагирует с реактивом Ш и ф ф а, фенилгидразином, гидроксиламином и аммиачным раствором азотнокислого серебра. Молекулярный вес этого соединения соответствует формуле (СНзСНО)з. Этому полимеру ацетальдегида, называемому параацетальдегидом, приписывают строение Бензохиноны образуют с фенолами характерные комплексные соединения. Одним из первых полученных соединений такого рода является хингидрон. Он выделяется в виде темнозеленой кристаллической массы при смешении холодных водных растворов гидрохинона и р-бензохинона. Состав этого соединения соответствует формуле (О : С6Н4:0) • (НОСбН4ОН). В настоящее время известно много подобных соединений бензохинона, его гомологов и галоидопроизводных, а также нафтохинона, с 1 молекулой двухатомного фенола или с 2 молекулами одноатомного фенола. Помимо фенолов в эту реакцию вступают и ароматические углеводороды. Соединения такого типа обладают более интенсивной окраской, чем исходные вещества. Исчерпывающий обзор хингидронов и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде П ф е и ф е р317. 38. [Cu(L195)] (С№4)2 • Н20, L195 = HJAAB (Взр.) [280]. К взвеси 0,45 г НДААВ (см. методику 36) в 100 мл ацетонитрила при перемешивании и кипячении добавляют раствор 0,40 г гексагидрата перхлората меди в 25 мл ацетонитрила. Цвет раствора сразу становится коричневым, а затем в течение примерно 5 мин изменяется до красного. Лиганд растворяется, раствор при комнатной температуре упаривают на роторном испарителе до объема примерно 10 мл. Выпадают коричневые кристаллы, их отфильтровывают, промывают бензолом и сушат на воздухе. Дополнительные порции продукта можно получить при добавлении эфира к маточнику. Выход 80 %. Состав полученного соединения соответствует формуле [Си (ТААВ)] (С1О4)2 • 4Н2О. Высушивание вещества в вакууме над Р2О5 при 100 °С приводит к потере трех молекул кристаллизационной воды. ИК (таблетки с КВг): 1575 (VC=N), 3140 (vNH), 3400 см-1 (VH!O). ЭС (ацетонитрил): 294 (35600), 400 нм (3730).  Сборочных барабанов Свободного вспенивания Свободную азотистую Своеобразно протекает Сказанное справедливо Существенных преимуществ Существенным преимуществом Существенное уменьшение Существенному изменению |
- |
Навигация