|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сернистого соединения Процесс «Коминко» основывается на абсорбции SO2 водным раствором сульфита аммония и десорбции сернистого ангидрида добавкой серной кислоты к раствору с образованием сульфата аммония в качестве побочного продукта (удобрение). В качестве кислотного осадителя можно использовать также сернистый ангидрид или хлористый водород17. Преимуществом сернистого ангидрида является то, что он не только выполняет функции осадителя, но и сам создает восстановительную среду; если же применяется хлористый водород, то вместе с ним приходится вводить восстановители — гидроксиламин или его соли. Обработка щелочного раствора осадителем проводится до рН среды 5—7. Осаждаемый дифенилолпропан промывают водой и сушат. Выход продукта 95—• 96% (т. пл. 154—155 °С). В СССР и во всем мире среди добываемых нефтей преобладают сернистые и высокосернистые нефти. В европейской части Союза и в странах Европы, а также в Японии нефтеперерабатывающие заводы работают по схеме неглубокой переработки нефти. В этих странах около половины всей нефти, а именно высркокипящие фракции (ниже 350 °С) пока еще в малой степени подвергаются химическим превращениям и передаются с высоким содержанием серы, почти без обработки, на сжигание. В 1970 г. в СССР при сжигании всего сернистого мазута в атмосферу выделилось 3,6 млн. т сернистого ангидрида [4]. ста катализатора в питающую смесь добавляют серу (0,1—0,2%) в виде сернистого ангидрида или других соединений. Соотношение воздух : о-ксилол автоматически поддерживается вне пределов взрываемости и обычно составляет от 18:1 до 20:1 (по массе). Дифениловый и дибензиловый эфиры не образуют оксониевых солей [25] с серной кислотой. Смесь сернистого ангидрида с пет-ролейным эфиром для некоторых реакций [27а] является удовлетворительной этерифицирующей средой. Смесь сернистого ангидрида и хлора дает приблизительно такие же результаты [49]. В патентной литературе описано приготовление лаурилсульфата натрия и аналогичных соединений гидролизом лаурилового эфира хлорсульфоновой кислоты [50]: При надлежащих условиях реакции, например при использовании раствора олефина в каком-нибудь инертном растворителе, образование полимеров уменьшается. Лайонс [74] описал этерификацию олефинов серной кислотой с концентрацией от 75 до 93 % под давлением при температуре от О до 10° в среде жидкого сернистого ангидрида. Бертч [75] получил смачивающие вещества и детергенты действием концентрированной серной кислоты на одгефины, например на гексадецилен-1 (цетен), при температуре —5° в присутствии бутилового спирта или других разбавителей, например бензола или трихлорэтилена. Для поддержания заданной температуры в реакционную смесь мржно ввести низкокипящий углеводород [76]. Смесь углеводородов, содер-жащая насыщенные и ненасыщенные соединения, при действии 85—-100%-ной серной кислоты превращается в кислые и средние эфиры.[ 7 7]. Впатентах предлагается также этерифицировать полимеры, получаемые из низкомолекулярных олефинов [78]. Есла крекированный нефтепродукт обрабатывается 65—87%-ной серной кислотой и раствор «стареет» при J&d60°, то количество растворенных в нем нефтепродуктов увеличивается 179]*» а также [340] взаимодействием смеси сернистого ангидрида и хлора с метиловым спиртом: Ди-н-пропилсульфат бурно реагирует со спиртовым раствором едкого кали, образуя этил-к-пропиловый эфир [460]. С фенолятом натрия с выходом 66% дает фенил-м-пропиловый эфир [321, 462]. Нагревание ди-и-пропилсульфата при 170° ведет к его разложению и выделению пропилена, а также некоторого количества сернистого ангидрида и других продуктов. Пропилен при разложении получается с выходом 38%. С перекисями щелочных металлов [461] ди-к-пропилсульфат реагирует с образованием неустойчивой гидроперекиси пропила, выделенной в виде бариевой соли; с ацетилени-дом натрия дает н-пропилацетилен [321]. в методах работы. Например, метилциклопропилкетон не реагирует с бисульфитом калия [205г], в то время как метил- и этшщиклобутилкетоны соединяются с бисульфитом натрия [2066'], причем для последнего кетона необходимо присутствие избытка сернистого ангидрида. Довольно обстоятельно исследована сложная реакция между тгаросульфурилхлоридом и толуолом [54]. При 60° выделяется большое количество хлористого водорода и несколько меньшее количество сернистого ангидрида. В продукте реакции содержится л-толуолсульфокислота, не идентифицированный хлорсульфон, ,л-толуолсульфохлорид и смесь нескольких изомеров дихлорто-луола. Образование сульфокислоты и сульфо хлорида может быть объяснено на основании следующих реакций: где р - общее давление; PS, р// , рм - парциальные давления" сернистого соединения, водорода, углеводородов. Для тиофена и тетра-пщротиофена п - 0,5, для меркаптанов, сульфидов, и дисульфидов 7 « 0,25. Константы скоростей реакций А гидрирования сернистых 8. Напишите структурную формулу сернистого соединения, имеющего молекулярную массу около 220 и показанный на рис. 2.7 спектр КР. 8. Напишите структурную формулу сернистого соединения, имеющего молекулярную массу около 220 и показанный на рис. 2.7 спектр КР. Рис. 9.20. Спектры сернистого соединения (М = 246): ИК-спектр снят от 3 до 7.5 мкм в СС1, в от 7,5 до 15 мкм в CSj, 10%-ный раствор, кювета 100 мкм действует на защитное покрытие и значительно замедляет его старение. Так, у образца 2 (рис. 30) со стабилизатором 3%-ного сернистого соединения'после облучения в везерометре в течение 100 часов прочность несколько увеличивается (очевидно, идет сшивка структур), а прочность исходного образца /, без стабилизатора в идентичных условиях, падает почти на 30%. Применение палладиевого катализатора (Pd-BaSO4, Pd-C), обычно частично дезактивированного небольшим количеством сернистого соединения, и мягкие условия гидрирования позволяют практически избежать дальнейшего восстановления образующегося альдегида. Это испытание основано на том, что при нагревании с иа-трием органического вещества, содержащего азот, образуется цианистый натрий, из вещества, содержащего галоид, — соответствующая натриевая соль, из сернистого соединения — сернистый натрий. Обычно берут значительный избыток (по весу) никеля Ре-нея (по крайней мере в десять раз больше по весу, чем сернистого соединения) и прибавляют его в виде суспензии к раствору вещества, подвергаемого десул.ьфуризации. Количество никеля лучше всего определять путем взвешивания сплава никеля с алюминием до обработки щелочью или же определять объем суспензии никеля. Для получения воспроизводимых результатов никель следует"приготовлять за определенное время (за несколько часов или дней) до его использования; старение катализатора в течение нескольких недель или месяцев сопровождается заметной дезактивацией. 8. Соль Морланда растворима в ацетоне и содержит небольшое количество бесцветного сернистого соединения, нерастворимого в горячей воде. Частично она может быть превращена в соль Рейнеке, если на нее подействовать в слабоаммиачном растворе большим избытком хлористого аммония. Однако получающиеся выходы. настолько малы, что такая операция невыгодна. сернистого соединения в другое. Это необходимо учитывать при В синтез-газах, полученных частичным окислением содержащего серу углеводородного топлива, в качестве важнейшего органического сернистого соединения присутствует сероокись углерода, которая в присутствии некоторых катализаторов легко превращается в сероводород в результате реакций гидрирования или гидролиза. Окисножелезные катализаторы обладают активностью одновременно в реакциях водяного газа и превращения серо-окиси углерода в сероводород, тогда как окисные алюмохромовые и алюмо-хром-медные катализаторы можно использовать для избирательного гидролиза сероокиси углерода в присутствии больших количеств окиси углерода. Кроме того, разработаны катализаторы, содержащие окислы меди, хрома и ванадия, для удаления сероводорода и органических сернистых соединений из синтез-газа.  Состоянии существует Состоянию равновесия Совершает возвратно Совершенно аналогичным Совершенно бесцветным Совершенно недопустимо Совершенно нерастворим Совершенно одинаковые Синтетическая органическая |
- |
Навигация