|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения составляет гентов: азотной кислоты 0,8 мол. и бензола 1,2 мол. Для получения более ясной картины течения процесса произведены одновременные измерения концентраций азотной кислоты и нитробензола. Оказалось, что нитрование бензола вначале протекает быстро, но с течением времени замедляется, причем общий расход азотной кислоты и ацетилнитрата превышает то количество этих реагентов, которое затрачивается, на образование нитробензола. Полученные результаты указывают, что процесс нитрования ароматического соединения сопровождается побочной реакцией взаимодействия между ацетилнитратом и уксусным ангидридом (см. выше). Окисление одного соединения сопровождается восстановлением следующего компонента цепи транспорта электронов. Конечными продуктами являются окисленный субстрат и восстановленный кислород (вода). Обратите внимание на то, что иофермент Q получает электроны от двух систем: в одной из них субстрат окисляется непосредственно флавопротеидом, в другой помимо флавопротеида участвует также никотинамидадениндинуклеотид (НАД). От кофермента Q электроны через цитохромную систему передаются кислороду. Образование эфира енола XXI Арндт [29] объяснил атакой молекулой диазометана карбонильного атома кислорода соединения XX. Полагают, что разложение образующегося при этом промежуточного соединения сопровождается миграцией водорода метиленовой группы и выделением азота, как это показано ниже: В отличие от всех вышеописанных методов получения промежуточных продуктов окисление не может найти себе общего выражения в формуле, так как случаи его приложения, равно как и реагенты, чрезвычайно разнообразны. Всякое окисление связано с сообщением исходному материалу кислорода непосредственно или через посредство третьего вещества — окислителя. В некоторых окислениях кислород участвует в образовании новой молекулы, входя в состав новой содержащей кислород группы без потери молекулой водородного или иного атома, в других — образование кислородного соединения сопровождается потерей водородных атомов. Имеются наконец и такие примеры окисления, где взаимодействию сопутствует отщепление углеродных атомов исходного соединения, в виде например молекулы СО2 и т. п., причем в таких реакциях изменяется уже и углеродный скелет соединения. гентов: азотной кислоты 0,8 мол. и бензола 1,2 мол. Для получения более ясной картины течения процесса произведены одновременные измерения концентраций азотной кислоты и нитробензола. Оказалось, что нитрование бензола вначале протекает быстро, но с течением времени замедляется, причем общий расход азотной кислоты и ацетилнитрата превышает то количество этих реагентов, которое затрачивается, на образование нитробензола. Полученные результаты указывают, что процесс нитрования ароматического соединения сопровождается побочной реакцией взаимодействия между ацетилнитратом и уксусным ангидридом (см. выше). 5-Ам11но-2,3-дип1дрофталазппдпо11-1,4 (3) (известный под названием люминола, поскольку окисление этого соединения сопровождается сильной хемплюмпнесненппей) может быть получен в течение 25 мин следующим образом 146!. Смесь 1 г 3-нптрофталевой кислоты н 2 л/л 8%-ного водного раствора Г. нагревают па открытом пламени в пробирке (20"' 150 мм) до растворения твердого вещества п прибавляют 3 мл трпэтплепглпколя. Раствор сильно кипятят, чтобы отогнать избыток воды, и затем нагревают 2 мин при 215—220 для проведения циклизации. Желтое иптросоедпненпе (2) выделяют при охлаждении и восстанавливают гидросульфитом натрия в люмипол (3). Разбавленный раствор (3) в щелочи выливают в делительную воронку п прибавляют водный раствор- перекиси водорода п феррпцпаппда калия; эта смесь дает хемплюмпнеснепцщо, хорошо заметную в темноте. 5-Ам11но-2,3-дип1дрофталазппдпо11-1,4 (3) (известный под названием люминола, поскольку окисление этого соединения сопровождается сильной хемплюмпнесненппей) может быть получен в течение 25 мин следующим образом 146!. Смесь 1 г 3-нптрофталевой кислоты н 2 л/л 8%-ного водного раствора Г. нагревают па открытом пламени в пробирке (20"' 150 мм) до растворения твердого вещества п прибавляют 3 мл трпэтплепглпколя. Раствор сильно кипятят, чтобы отогнать избыток воды, и затем нагревают 2 мин при 215—220 для проведения циклизации. Желтое иптросоедпненпе (2) выделяют при охлаждении и восстанавливают гидросульфитом натрия в люмипол (3). Разбавленный раствор (3) в щелочи выливают в делительную воронку п прибавляют водный раствор- перекиси водорода п феррпцпаппда калия; эта смесь дает хемплюмпнеснепцщо, хорошо заметную в темноте. гентов азотной кислоты 0,8 мол и бензола 1,2 мол Для получения более ясной картины течения процесса произведены одновременные измерения концентраций азотной кислоты и нитробензола Оказалось, что нитрование бензола вначале протекает быстро, но с течением времени замедляется, причем общий расход азотной кислоты и ацетилнитрата превышает то количество этих реагентов, которое затрачивается, на образование нитробензола Полученные результаты указывают, что процесс нитрования ароматического соединения сопровождается побочной реакцией взаимодействия между ацетилнитратом и уксусным ангидридом (см выше) Имеются основания считать, что образование магнийоргани-ческого соединения сопровождается одноэлектронным переносом. Упрощенно процесс можно представить следующим образом. Магний передает электрон атому углерода, связанному с галогеном и поэтому несущему частичный положительный заряд. Галоген отщепляется в виде аниона, но совсем не уходит и сближенными (иногда говорят «в одной клетке») оказываются углеводородный радикал, Mg+ и галогенид-анион. Из них и образуется магнийорганическое соединение, в котором связь Mg — Hal ионная, а связь углерод - магний сильно поляризована Имеются основания считать, что образование магнийоргани-ческого соединения сопровождается одноэлектронным переносом. Упрощенно процесс можно представить следующим образом. Магний передает электрон атому углерода, связанному с галогеном и поэтому несущему частичный положительный заряд. Галоген отщепляется в виде аниона, но совсем не уходит и сближенными (иногда говорят «в одной клетке») оказываются углеводородный радикал, Mg+ и галогенид-анион. Из них и образуется магнийорганическое соединение, в котором связь Mg—Hal ионная, а связь углерод - магний сильно поляризована Процессы, протекающие при нанесении жидкого адгезива на поверхность субстрата, заключаются, разумеется, не только в капиллярных явлениях — смачивании и растекании. Формирование адгезионного соединения сопровождается постепенным испарением растворителя, переходом слоя адгезива из жидкого в вязкотекучее, затем — в высокоэластическое и наконец в стеклообразное состояние. Все эти стадии превращения жидкого адгезива в пленку клеевого слоя играют в технологии склеивания большую роль. После частичного удаления растворителя при открытой выдержке поверхности, покрытой жидким адгезивом, производят склеивание. Система подложка — клей — подложка должна обладать способностью оказывать сопротивление внешним механическим воздействиям, хотя отверждение клеевого слоя еще не закончилось [13, с. 328]. Вязкость жидкого адгезива и кинетику процессов его высыхания регулируют, применяя соответствующие комбинации растворителей. Эти вопросы пока решаются эмпирическим путем и не являются, как и вообще вопросы рецептур, предметом нашего анализа. Заметим только, что образование слоя Растворение полимера происходит тогда, когда суммарная энергия взаимодействия .полимерных молекул с растворителем превышает энергию взаимодействия молекул растворителя друг с другом и взаимодействие между молекулами самого полимера. Процесс растворения полимера, как и низкомолекулярного соединения, сопровождается уменьшением свободной энергии. Растворение может происходить как с положительным тепловым эффектом, так и с отрицательным тепловым эффектом за счет больших значений энтропии смешения, характерных для полимерных цепей. Согласно систематической номенклатуре ИЮПАК, основу назва-ния соединения составляет название главной углеродной цепи (не обязательно самой длинной) или цикла и старшая характеристическая группа, обозначаемая суффиксом. Названия других групп и боковых алкильных цепей помещают в префиксной части в алфавитном порядке с указанием номеров атомов углерода главной цепи, с: которыми они связаны. Нумерация последней производится начиная от старшей функциональной группы. Если содержание енола в смеси высоко, часто удается выделить обе формы. Чистая кето-форма ацетоуксусного эфира плавится при —39 °С, тогда как енол остается жидким даже при —78 °С. Каждая форма может сохраняться при комнатной температуре в течение нескольких дней при полном отсутствии кислот или оснований, являющихся катализаторами переноса водорода [235]. Удалось даже получить простейший енол, виниловый спирт СН2 = СНОН, в газовой фазе при комнатной температуре; в этих условиях время полупревращения этого соединения составляет примерно 30 мин [236]. должно быть весьма нестабильно термодинамически из-за значительного углового напряжения, обусловленного геометрией структуры (все углы между связями С—С—С составляют 90° вместо 109,5°, нормальных для л/^-гибриди-зованных углеродных атомов). Действительно, высокая энергия напряжения, экспериментально найденная для этого соединения, составляет 39,7 кДж/моль (или примерно 3,5 кДж/моль в расчете на одну связь С-С). Вопреки ожиданиям, кубан оказался кинетически стабильным соединением, выдерживающим без разложения нагревание вплоть до 200°С! Такая кинетическая стабильность термодинамически нестабильной молекулярной конструкции (см. обсуждение вопроса о кинетической и термодинамической стабильности в разд. 2,1.3) можно лучше всего проиллюстрировать кривой потенциальной энергии [4Ь], вычисленной на основе кинетических данных по термической перегруппировке кубана, протекающей в интервале 230-260°С[4Ь](рис.4.1). должно быть весьма нестабильно термодинамически из-за значительного углового напряжения, обусловленного геометрией структуры (все углы между связями С-С-С составляют 90° вместо 109,5°, нормальных для л^-гибриди-зованных углеродных атомов). Действительно, высокая энергия напряжения, экспериментально найденная для этого соединения, составляет 39,7 кДж/моль (или примерно 3,5 кДж/моль в расчете на одну связь С—С). Вопреки ожиданиям, кубан оказался кинетически стабильным соединением, выдерживающим без разложения нагревание вплоть до 200°С! Такая кинетическая стабильность термодинамически нестабильной молекулярной конструкции (см. обсуждение вопроса о кинетической и термодинамической стабильности в разд. 2.1.3) можно лучше всего проиллюстрировать кривой потенциальной энергии [4Ь], вычисленной на основе кинетических данных по термической перегруппировке кубана, протекающей в интервале 230-260°С[4Ь](рис.4.1). В результате реакции диоксида углерода с МЭА образуется соль амина и оксиэтилтиокарбаминовой кислоты. Регенерация МЭА из этого соединения составляет 40% .[52]', ния соединения составляет название главной углеродной цепи (не обя- соединения составляет 139,0744. Из различных комбинаций соединения составляет около 3 час при рН 7,4 и 37°. Исследования ров одного соединения составляет всего лишь от 0 до 13 кДж- В результате реакции диоксида углерода с МЭА образуется соль амина и оксиэтилтиокарбаминовой кислоты. Регенерация МЭА из этого соединения составляет 40% [52]. Проводился синтез продукта реакции ДФГ с МВТ путем нагрева их механической смеси в круглодонной колбе на водяной бане при температуре 95°С в течение 30 мин. Для очищения полученного соединения от примеси исходных ускорителей реакционную массу промывали в хлороформе, в котором ДФГ и МВТ хорошо растворяются, а продукт их взаимодействия всплывает на поверхность из-за незначительной растворимости в хлороформе (порядка 0,5%) и меньшей плотности. Отфильтрованный и просушенный продукт имеет температуру плавления 174°С и представляет собой порошок бледно-желтого цвета. Его термограмма (рис. 3.4, кривая 6) характеризуется лишь пиком плавления при 174°С, имеющим очень большую амплитуду. Теплоемкость полученного соединения составляет 0,73 Дж/г-град. Результаты элементного анализа и вычисленные значения составных элементов, а также данные ИК-спектроскопии позволяют предположить образование ионной связи между ДФГ и МВТ.  Сказанное относится Свободнорадикаль механизму Свободную карбоксильную Сушильных барабанов Существенные отклонения Существенным дополнением Существенной особенностью Существенного повышения Существенно изменяется |
- |
Навигация