Главная --> Справочник терминов


Соединения способного Синтетические иониты представляют собой твердые нерастворимые в воде и органических растворителях высокомолекулярные соединения, способные к ионному обмену. В зависимости от характера ионогенных групп иониты делятся на три основные группы: катиониты, аниониты и амфотерные иониты — полиамфолиты.

вание), а также при введении химических инициаторов полимеризации, т. е. веществ, легко распадающихся на свободные радикалы. Возбуждение реакции полимеризации при введении инициаторов получило широкое применение при получении волокнообразующих полимеров, так как при этом облегчается регулирование процесса синтеза. Распад инициатора требует подвода внешней энергии и протекает с определенной скоростью. Например, инициаторами свободнорадикальной полимеризации являются соединения, способные распадаться: по

В качестве диенов в реакции могут быть использованы: 1) сопряженные диены с открытой цепью, например бутади-ен-1,3, пентадиен-1,3, 2,3-диметилбутадиен-1,3 и др.; в этом случае образуются моноциклические соединения; 2) бицикли-ческие диены, например 1,Г-бициклогексенил (44) и 1,1'-бицик-лопентенил (45); в данном случае вновь образовавшийся шес-тичленный цикл оказывается сконденсированным с двумя уже имевшимися циклами; 3) соединения с сопряженными семицик-лическими кратными связями, например 1,2-диметиленциклоге-ксан, 1,2-диметиленциклобутан; в данном случае образовавшееся шестичленное кольцо оказывается сконденсированным с другим полиметиленовым циклом; 4) циклические диены, например циклопентадиен, циклопентадиенон, циклогексадиен-1,3; в этих случаях образуются бициклические каркасные структуры; 5) некоторые ароматические соединения, способные к реакциям 1,4-присоединения, например 9,10-диметилантрацен (сам антрацен реагирует с трудом) и 2,3-диалкилнафталины; при этом образуются сложные структуры.

3) криптооснования — соединения, способные отдавать пару электронов с протоном (Н~) или группой атомов (R~): гидриды металлов (LiH; LiAlH4), магнийорганические соединения (C2H6MgCl — этил-магнийхлорид).

Псевдокислоты (слабые кислоты) — это соединения, способные при взаимодействии с сильными основаниями отщеплять протон и генерировать нуклеофильную частицу: синильная кислота HCN, ацетилен НС—СН, альдегиды, кетоны, нитроалканы и другие С—Н-кислоты.

В соответствии с теорией Льюиса, кислоты — это соединения, способные принимать, основания — отдавать пару электронов.

3) соединения, способные к передаче электронов а-связей (о-МО) ! /^—С —Hal, R—Hal, алканы, цпклоалканы:

2) соединения, способные принимать пару электронов на вакантную разрыхляющую а*-МО: галогены, смешанные галогены (I2, Br, IC1);

зывают также некоторые органические соединения, способные к развитию радикальных реакций передачи цепи (меркаптаны, некоторые хлорсодержащие соединения и др.).

протонов в сильное поле, а от внутренних протонов — в слабое поле в противоположность диамагнитному кольцевому току, вызывающему смещения в противоположных направлениях. Соединения, способные удерживать парамагнитный кольцевой ток, называются паратропными; мы уже встречались с подобным поведением в некоторых четырех- и восьмиэлектронных системах. Как и в случае ароматичности, можно ожидать, что антиароматичность будет максимальна, если молекула плоская и имеет связи равной длины.

233. Brown, Pai, J. Org. Chem., 47, 1606 (1982); 48, 1784 (1983); Brown, Pai, Jadhav, J. Am. Chem. Soc., 106, 1531 (1984). Другие хиральные соединения, способные энантиоселективно восстанавливать кетоны, приведены в работах: Noyori, Tomino, Tanimoto [232]; Hirao, Itsuno, Owa, Nagami, Mochizuki, Zoorov, Nakahama, Yamazakl, J. Chem. Soc., Per-kin Trans. 1, 1981, 900; Midland, Kazubski, J. Org. Chem., 47, 2495 (1982); Kogure, Ojlma, J. Organomet. Chem., 234, 249 (1982); Itsuno, I to, Hirao, Nakahama, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1983, 469; Itsuno, Hirao, Nakahama, Yamazaki, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1983, 1673; Sato, Gotoh, Wakabayashi, Fujisawa, Tetrahedron Lett., 1983, 4123; Giacomelli, Lardicci, Palla, J. Org. Chem., 49, 310 (1984); Itsuno, I to, Hirao, Nakahama, J. Org. Chem., 49, 555 (1984).

Понятно, что, если возможно четко установить, какой именно структурный фрагмент ответственен за биологическую активность соединения (как, например, сульфаниламидная группа в соединениях 39-42), поиск соединения, способного стать эффективным лекарственным препаратом, резко ускоряется. Однако лишь л очень редких случаях ситуация столь проста и, как правило, зависимость структура — активность имеет гораздо более сложный характер. В качестве примера рассмотрим некоторые данные по биологической активности стероидных соединений.

Именно с этой точки зрения рассматривает А. И. Титов причины понижения скорости нитрования многих соединений серно-азотной кислотной смесью при }велнчснин крепости серной кислоты выше некоторого значения. Величина скорости реакции нитрования определяется природой нитруемого соединения, способного реагировать не только с азотной, но и с серной кислотой. Реакция с серной кислотой в присутствии азотноп кислоты протекает только при избытке первой.

Тем самым радикальная цепь обрывается полностью. Обрыв цепной реакции может происходить также в результате переноса цепи. При этом «растущий» полимер переходит в «мертвый» полимер, причем он отрывает радикал от уже образованной макромолекулы, от растворителя- или от добавляемого соединения, способного к образованию радикалов [например, четырсххлористого углерода при теломеризации; уравнение (Г.4.49г); см. также разд. Г.4.3). Радикал, остающийся после этого, может образовать новую цепь [уравнение (Г.4.49д)].

Понятно, что, если возможно четко установить, какой именно структурный фрагмент ответственен за биологическую активность соединения (как, например, сульфаниламидная группа в соединениях 39-42), поиск соединения, способного стать эффективным лекарственным препаратом, резко ускоряется. Однако лишь в очень редких случаях ситуация столь проста и, как правило, зависимость структура — активность имеет гораздо более сложный характер. В качестве примера рассмотрим некоторые данные по биологической активности стероидных соединений.

СТРУКТУРЫ, СПОСОБНЫЕ СУЩЕСТВОВАТЬ В ВИДЕ ЭНАНТИОМЕРОВ,—ХПРАЛЪНЫЕ АТОМЫ. Простейшим способом построения хи-ралъного соединения (соединения, способного существовать в виде пары энантиомеров) является размещение четырех различных атомов или функциональных групп вокруг центрального яр3-гибридизованного атома. Такой атом называют хиральным атомом или «хиральным центром». Несколько пар эпантиомеров, имеющих хиральные центры, представлены на рис. 4-4. Как видно из этих примеров, для образования энантиомеров не обязателен тетра-эдрическип атом углерода, энантиомеры могут возникнуть при наличии других центральных $р'3-гибридизованных атомов.

только левой или правой) какого-либо соединения, способного взаимодей-

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильно-го соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальней-циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой [ способности альдегидной группы в случае реакции Фейста—Бе-

Понятно, что, если возможно четко установить, какой именно структурный фрагмент ответственен за биологическую активность соединения (как, например, сульфаниламидная группа в соединениях 39—42), поиск соединения, способного стать эффективным лекарственным препаратом, резко ускоряется. Однако лишь в очень редких случаях ситуация столь проста и, как правило, зависимость структура — активность имеет гораздо более сложный характер. В качестве примера рассмотрим некоторые данные по биологической активности стероидных соединений.

Широко известным методом вспенивания, который может сочетаться с процессом напыления, является введение в композицию химического соединения, способного выделять газ при нагревании или в результате химической реакции с другим компонентом композиции. Образование пены, продолжительность и скорость выделения газа связаны с вязкостью и поверхностным натяжением смолы. Поскольку в процессах пено-образования преобладают поверхностные явления, наиболее важными характеристиками являются поверхностная вязкость и предел текучести. Если вязкость мала, то газ улетучивается, если чрезмерно велика,—получаются пены высокой плотности, что нежелательно; наилучшими свойствами обладают пены, состоящие из множества мелких ячеек. Такая структура получается при образовании в смоле большого количества пузырьков газа, увеличение размеров которых ограничивается высокой поверхностной вязкостью материала. Если поверхностная вязкость значительно превосходит объемную вязкость, то пузырьки газа быстро расширяются, стенки пор становятся все более тонкими и влияние поверхностной вязкости возрастает, что в конечном счете приводит к прекращению расширения пузырьков газа.

пагь в реакцию альдольной конденсации'? Опишите механизм реакции альдольнон конденсации на примере соединения, способного в нее вступать. Обьясните роль щелочного катализатора.




Свободного вспенивания Свободную азотистую Своеобразно протекает Сказанное справедливо Существенных преимуществ Существенным преимуществом Существенное уменьшение Существенному изменению Существенно облегчается

-
Яндекс.Метрика