Главная --> Справочник терминов Соединения восстановлением Восстановление карбонильного соединения. Восстановление кетона реактивом Гриньяра родственно реакции Мейервейна— Понндорфа — Верлея (восстановление кетонов алкоголятами алюминия): 1-Гилоидзамещениые карбонильные соединения, восстановление, 201 Карбонильные соединения, восстановление посредством алкоголятов алюминия, 19^-- а^В Восстановление карбонильного соединения. Восстановление кегона реактивом Гриньяра родственно реакции Мейервейна — Понкдорфа — Верлея (восстановление кетонов алкоголягамн алюминия): --- — замещение на нитрогруппу 319 Карбонильные соединения, восстановление 42, 44, 56, 599 Структурная аналогия между бензо[§']хинолином и антраценом дает основание предполагать, что они могут вступать в сходные фотохимические реакции. С этой точки зрения бензо[^]хинолины очень подробно изучены Этьен^ ном [49]. В результате реакции бромистого фенилмагния с 1-азантрахиноном Этьенн получил 5,10-дифенил-5,10-диокси-5,Ю-дигидробензо[^]хинолин (I) и два других соединения. Восстановление соединения I привело к образованию 5,Ю-дифенилбензо[^]хинолина (II), который отличался отсоединения, описан^ ного ранее Симонисом и Коном [59]. Структура соединения II подтверждена встречным синтезом из 1,4-дифенил-2-нафтиламина (III) по реакции Скраупа. Структурная аналогия между бензо[§']хинолином и антраценом дает основание предполагать, что они могут вступать в сходные фотохимические реакции. С этой точки зрения бензо[^]хинолины очень подробно изучены Этьен^ ном [49]. В результате реакции бромистого фенилмагния с 1-азантрахиноном Этьенн получил 5,10-дифенил-5,10-диокси-5,Ю-дигидробензо[^]хинолин (I) и два других соединения. Восстановление соединения I привело к образованию 5,Ю-дифенилбензо[^]хинолина (II), который отличался отсоединения, описан^ ного ранее Симонисом и Коном [59]. Структура соединения II подтверждена встречным синтезом из 1,4-дифенил-2-нафтиламина (III) по реакции Скраупа. Восстановление гидридами алюминия. Гидрид алюминия может быть использован для восстановления нитрилов. Ацетонитрил и бензонитрил были восстановлены в соответствующие амины с помощью эфирного раствора комплексного соединения гидрида алюминия с хлористым алюминием ,80. Восстановление осуществлено также с помощью комплексного соединения гидрида алюминия и триэтил- или триметиламина,81. Из эквимольных количеств Селективное восстановление атомов галогенов, отличных от фтора, позволяет получать труднодоступные иным путем неполностью фторированные соединения. Восстановление можно проводить в мягких условиях водородом над палладиевой чернью [206] или действием цинковой пыли в уксусной кислоте [164,167,207]. Подвижность галогенов в этих реакциях убывает в ряду: Металлоорганические соединения восстановление кетонов 340 источники карбанионов 125 карбонилироваиие 228, 484 конденсация с амидами 191 А рил гидразины можно сиптазироватъ из арпламинов и га логин амнпов 1224] но бодее удобно синтезировать эти соединения восстановлением диазониевых солей 2-Хлорметил-1,3-диоксолан может быть использован для синтеза ряда производных диоксолана замещением атома хлора на амино-, тио-, алкокси- и другие группировки. В литературе описано получение этого соединения восстановлением 2-хлорметилен-1,3-диоксолана [1], переацеталированием хлорацеталей одноатомных спиртов в присутствии кислот как катализаторов [2] из хлорацетальдегида или его производных в присутствии соляной кислоты [3] или ионообменной смолы [41 и бензола в качестве азеотропообразующего растворителя, Описанные методы, как правило, трудоемки, требуют использования малодоступных реактивов, а выходы продуктов во многих случаях составляют не более 30%. Нами предложен метод получения этого соединения восстановлением 3-фенилбензохинонок-сима гидросульфитом натрия в водно-спиртовой среде. 3-Фенилбензохиноноксим получен нитрозированием 2-оксидифенила по методу \2]. Для его очистки", в отличие от литературных данных, применялась промывка холодным бензолом и перекристаллизация из этанола! Имеются сообщения о получении этого соединения восстановлением 3-нитрофталимида 'оловом в соляной кислоте [4], хлористым оловом в соляной кислоте [4, 6,' 7], гидросернистым натрием [6], водородом в присутствии палладия на угле [8, 9]; действием концентрированного аммиака на 3-(3-аминофталимид)фталевую кислоту [10]; нагреванием аммониевой соли 3-аминофталевой кислоты [4, 6]. 4-Аминофталимид применяют для получения 4-амино-фталимид-5-сульфокислоты [1], азокрасителей [2], 4-галоид-производных фталимида [3], формазанов [4]. В . литературе описано получение этого соединения восстановлением 4-нит-рофталимида- хлористым оловом з соляной- кислоте [2,5 — 11]. молекуле, и все (попытки получить активные соединения восстановлением получения исходного соединения восстановлением амида циан- В литературе описано получение этого соединения восстановлением 3,4-дибутоксинитробензола [2, 3], который получают нитрованием дибутилового эфира пирокатехина [1, 3, 4]. Последний получают нз пирокатехина и бромистого бутила или бутилового эфира м-толуолсульфокислоты [1, 2, 4]. Реакция с активированными метиленовыми группами [1]. С соединениями, содержащими активированные метиленовые группы, Т. образует 2,2-дизамещенные 1,3-дитианы (1) с выделением 2 же n-толуолсульфиновой кислоты. Дитиокетальиая группа соединения (1), в отличие от ацетальной группы аналогичных кислородсодержащих соединений, удивительно устойчива к действию кислот, однако дитианы легко превратить обратно в метиленовые соединения восстановлением никелем Ренея или гидразином. Дитиокетальную группу можно также превратить в карбонильную гидролизом, катализируемым ионами Hg(II). Таким образом, Т. удобен для защиты активных Реакция с активированными метиленовыми группами [1]. С соединениями, содержащими активированные метиленовые группы, Т. образует 2,2-дизамещенные 1,3-дитианы (1) с выделением 2 же n-толуолсульфиновой кислоты. Дитиокетальиая группа соединения (1), в отличие от ацетальной группы аналогичных кислородсодержащих соединении, удивительно устойчива к действию кислот, однако дитианы легко превратить обратно в метиленовые соединения восстановлением никелем Ренея или гидразином. Дитиокетальную группу можно также превратить в карбонильную гидролизом, катализируемым ионами Hg(II). Таким образом, Т. удобен для защиты активных Сушильных барабанов Существенные отклонения Существенным дополнением Существенной особенностью Существенного повышения Существенно изменяется Существенно отличаться Существенно превосходит Скелетных перегруппировок |
- |
|