Главная --> Справочник терминов


Сернокислым алюминием прибавлять фенол к диэтиланилину и хлорсульфонов§й кислоте в сероуглероде при низкой температуре, чем прибавлять хлорсуль-•фоновую кислоту к реакционной смеси в качестве последнего реагента. При первом порядке смешения реагентов соли эфиров получаются со значительно более высокими выходами, например, таким путем можно приготовить фенилсульфат натрия с выходом '90% от теории. Кислый сульфат л-нитрофенола получен путем прибавления раствора серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде к фенолу и пиридину или путем прибавления фенола к раствору пиридинсульфотриоксида в бензоле. Нагревание бензольного раствора с обратным холодильником ведет к получению кислого сульфата я-нитрофенола с выходом 90—94%.

По реакции между трифенилхлорметаном и сернокислым серебром в жидком сернистом ангидриде синтезирован трифенил-метилсульфат [478].

В более новой работе [536] показано, что нагреванием раствора хлористого /г-хлорбензолдиазония в жидком сернистом ангидриде можно получить 80%-пый выход сульфо хлорида: .

Большое промышленное значение имеют продукты сульфирования додецилбензола (алкилС12) и керилбензола (алкилы Сю—GIS), которые после нейтрализации используются в качестве ПАВ (суль-фонолы). Сульфирование этих соединений ведут 15 % раствором серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде; такой раствор обычно получают на месте применения путем дозированного окисления сернистого ангидрида. Непрерывное сульфирование алкил-бензолов этим раствором можно вести с большой скоростью, так как теплота реакции эффективно отводится кипящим сернистым ангидридом.

26. Раствор трифенилметилхлорида в жидком сернистом ангидриде проводит электрический ток. Дайте объяснение этому факту.

Исходные хлористые алкилы RC1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракций керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану Ci2H2e или тридекану CiaHag. Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс проте« кает при сульфировании алкилбензола раствором сер-ного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С.

Другой метод заключается в отщеплении гидрид-иона от циклогеп-гатриена IV при реакции с солью тритилия 'в ацетонитриле или жидком, сернистом ангидриде (Даубен мл., 1957).

Выделение сульфохлоридов. Сульфохлориды могут быть отделены от ыепрореагировавших углеводородов -с помощью селективных растворителей. Жидкий сернистый ангидрид раство ряет сульфохлориды, но почти не растворяет углеводородов зв—4d_ Выделение может быть более совершенным, есл^ промыть раствор сульфохлорида (в жидком сернистом ангидриде низкокипящим растворителем, например, гексаном, для удале ния непрореагировавшего углеводорода.

Реакции, вызывающей восстановление хлорангидрида кислоты, способствует восстановление ароматической структуры цикла. Опубликованы подробные работы, касающиеся получения альдегидов этим методом [1] и химии соединений Рейсерта [2]. Ценность этого метода восстановления ограничена, так как получаемые результаты невоспроизводимы. Реакцию можно проводить как в водных, так и в безводных средах, а также в жидком сернистом ангидриде. 2-Метил-, 5-нитро-, 5-амино-, 8-диметиламино- и 8-ацетоксихинолины оказались малопригодными для получения соединений Рейсерта.

лических амидов (пример а). Аналогичной реакцией является образование е-капролактама (60%) из циклогексанкарбоновой, азотной и серной кислот в жидком сернистом ангидриде [44].

г) сульфирование алкилбензола производится раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при пониженной температуре (10°С), так как процесс сульфирования протекает с большим выделением тепла

Стойкие, не взрывающие диазосоединения можно получить и иным способом. Для этого соли диазония смешивают с сернокислым алюминием или квасцами, металлическими солями ароматических сульфокислот и т. п. соединениями. В таком «разбавленном» виде они значительно труднее разлагаются. Кроме того, довольно прочными оказались, например, кислые или нейтральные соли ароматических диазосоедипе-ний с нафталиндисульфокислотами и комплексными неорганическими кислотами, как-то:

9-132, Определить опытным путем, какая из двух выданных солей является сернокислым алюминием и какая хлористым кальцием.

Имеются указания126, что у-метил-Д*-бутен (СНфСНСН : СН2 при пропускании его над окисью алюминия при 525—535° частично изомеризуется в у,-метил-др -бутен, (СН3)гС : СНСНз. Аналогичным способом, а именно, пропусканием олефинов над окисью алюминия или сернокислым алюминием при высокой температуре пользуются для изомеризации непредельных углеводородовт. Возможно, что этим объясняется образование изомерных олефинов при дегидратации высших спиртов 128.

Хороший способ получения этилена и его ближайших гомологов состоит в пропускании паров соответственного спирта в сиропообразную фосфорную кислоту при 200—220° 8Э. Из других способов получения олефинов следует указать на нагревание спирта с кислым сернокислым калием или сернокислым алюминием или же прибавление спирта к хлористому цинку приблизительно при 200°. Многие вторичные и третичные спирты легко превращаются в олефины при нагревании с р-толуолсульфоно-вой кислотой 90.

Гуанидин-алюминий сульфат получен взаимодействием сернокислого гуанидина с сернокислым алюминием [1]. Нами воспроизведена литературная пропись и уточнены условия выделения препарата.

Имеются указания126, что у-метил-д"-бутен (СН3)гСНСН : СН2 при пропускании его над окисью алюминия при 525—535° частично изомеризуется в у-метил-д? -бутен, (CHg)sC : СНСНз. Аналогичным способом, а именно, пропусканием олефинов над окисью алюминия или сернокислым алюминием при высокой температуре пользуются для изомеризации непредельных углёт водородов 127. Возможно, что этим объясняется образование изомерных олефинов при дегидратации высших спиртов 12Я.

Хороший способ получения этилена и его ближайших гомологов состоит в пропускании паров соответственного спирта в сиропообразную фосфорную кислоту при 200—220° 89. Из других способов получения олефинов следует указать на нагревание спирта с кислым сернокислым калием или сернокислым алюминием или же прибавление спирта к хлористому цинку приблизительно при 200°. Многие вторичные и третичные спирты легко превращаются в олефины при нагревании с р-толуолсульфоно-вой кислотой 90.

Имеются указания126, что у-метил-Л"-бутен (СНа)2СНСН : СН2 при пропускании его над окисью алюминия при 525—535° частично изомеризуется в у,-метил-др -бутен, (СЯз)аС : СНСНз. Аналогичным способом, а именно, пропусканием олефинов над окисью алюминия или сернокислым алюминием при высокой температуре пользуются для изомеризации непредельных углёт водородбв12Т. Возможно, что этим объясняется образование изомерных олефинов при дегидратации высших спиртов 12Я.

Хороший способ получения этилена и его ближайших гомологов состоит в пропускании паров соответственного спирта в сиропообразную фосфорную кислоту при 200—220° 89. Из других способов получения олефинов следует указать на нагревание спирта с кислым сернокислым калием или сернокислым алюминием или же прибавление спирта к хлористому цинку приблизительно при 200°. Многие вторичные и третичные спирты легко превращаются в олефины при нагревании с р-толуолсульфоно-вой кислотой во.

Применяются в кремах, желе, лосьонах, присыпках в количестве 0,5—2%, а так же как «квасцовый камень», «кристалл» (сплав алюмокалиевых квасцов)—кровоостанавливающее средство при порезах во время бритья. Средства от пота имеют вид безводных порошкообразных, так называемых жженых квасцов. Алюмокалиевые квасцы нередко заменяют сернокислым алюминием.

Если канифольное мыло (стр. 272) реагирует с сернокислым алюминием в концентрированном растворе, то получается творожистый осадок алюминиевой соли несколько неопределенного состава; удовлетворительной дисперсии ее не получается. Если, однако, осадок образуется в сильно разбавленном растворе, его дисперсия очень хорошая, и он может быть равномерно и удовлетворительно распределен между волокнами. Резинат алюминия обычно осаждается в самом ролле при добавлении необходимого количества канифоли, либо растворяется в виде натриевой соли, либо эмульгируется в воде, после чего добавляются квасцы или сернокислый алюминий. Порядок добавления иногда меняется на обратный. Квасцы берут в количестве, в несколько раз превышающем стехиометрическое отношение к канифоли, но большая часть квасцов проходит через листы и выводится с отбросными водами. Осадок может быть получен и до прибавления к бумажной массе, что иногда и делается. Для получения удовлетворительной проклейки рН в массовом ролле поддерживается около 4,0—4,5; после разбавления, когда масса вытекает в бумагоделательную машину, величина рН возрастает до 5,0 и 6,5.




Состоянии вследствие Сосудистых заболеваний Совершенно аналогичны Совершенно аналогичная Синхронного электронного Совершенно необходимо Совершенно невозможно Совершенно однозначно Совершенно прозрачным

-
Яндекс.Метрика