|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединения вступающие 3. Какие сероорганические соединения встречаются в природном газе? В чем состоит их вред и ценность? Гликозиды дигиталиса содержатся в листьях различных видов дигиталиса (Digitalis purpurea, Digitalis lanata)^ однако родственные им соединения встречаются и в других растениях; так, строфантин содержится в видах Strophanthus (например, Strophantus combe). Они оказывают сильное действие на сердце и имеют большое практическое значение в качестве препаратов, регулирующих сердечную деятельность. Галогенированные фенольные соединения встречаются в природных Фенолышо соединения встречаются в различных растениях, например в Larrea техгсапа — вечнозеленом кустарнике с резким запахом, произрастающем на севере Мексики и в юго-западных районах США. Токсические начала ядоносного сумаха и дуба также имеют фенольную природу. Это согласуется е тем фактом, что фенолы обладают прижигающим действ.ием и способны вызывать серьезные повреждения кожи, слизистой оболочки и ряда мембран. Например, предпочтительным названием для структуры СН3СОСН2СН3 в указателе является 2-бутанон **. В литературе же для этого соединения встречаются иные названия: этилметил-кетон, метилэтилкетон, МЕК, метилацетон, его можно было бы назвать 2-оксобутан, ацетилэтан. Число возможных названий быстро увеличивается с усложнением структуры соединения. Если читатель не нашел нужного ему названия, он должен проконсультироваться с правилами индексирования, обратившись к «Index Guide». Пояснения к слову «кетоны» объяснят принципы добавле- ные соединения встречаются, хотя обычно в очень малых ко- Мезоионные соединения встречаются также и среди шестичленных гетероциклических соединений. Два примера таких структур приведены ниже: Интерес к гетероциклическим системам, содержащим атом азота, общий двум циклам, вызван тем, что эти соединения встречаются в растительных алкалоидах, в том числе и в таких, как атропин, кокаин и хкнин. Однако эти системы представляют интерес для химика-органика не только с точки зрения химии алкалоидов. Интерес к гетероциклическим системам, содержащим атом азота, общий двум циклам, вызван тем, что эти соединения встречаются в растительных алкалоидах, в том числе и в таких, как атропин, кокаин и хкнин. Однако эти системы представляют интерес для химика-органика не только с точки зрения химии алкалоидов. Ароматические карбоновые кислоты и их производные широко распространены в природе Так, бензойная кислота содержится во многих бальзамах, ее соединения встречаются в растениях, гидроксибензойные кислоты в виде производных входят в состав дубильных веществ, а эфиры антраниловой и салициловой кислот-в состав душистых веществ Многие лекарственные препараты являются производными ароматических карбоновых кислот Ниже приведены некоторые из них Отсутствие фазового перехода при возникновении стеклообразного состояния отнюдь не означает, что такие переходы вообще невозможны в полимерах и что полимеры не способны кристаллизоваться. В настоящее время установлено, что все полимеры с достаточно регулярным строением, особенно такие, которые имеют симметричные звенья (—СН2—СН2—, —CF2—CF2— и др.), способны в благоприятных условиях кристаллизоваться. Многие из них, в том числе природные (инсулин, некоторые вирусы), получены в виде монокристаллов, обладающих характерными для таких образований признаками (огранение, оптическая анизотропность и т. д.). Закристаллизовавшиеся полимеры можно неограниченное число раз переводить в аморфное состояние, а затем обратно в кристаллическое. Обычно конденсационные полимеры обладают более упорядоченным строением, чем полимеры, синтезированные из мономеров винильного типа, и потому проявляют повышенную склонность к кристаллизации. Затрудняют кристаллизацию несимметричные звенья и разветвления в макромолекуле. Образование кристаллической фазы. Высокомолекулярные соединения встречаются только в конденсированной фазе (кристаллы, жидкость), при которой объем тела более или менее постоянен. Взаимное расположение молекул в конденсированной фазе определяется местонахождением их центров тяжести и, если молекула не имеет сферической формы, ориентацией в пространстве. Ненасыщенные соединения, вступающие в реакцию с диенами, называются диенофилами. Альдегиды и кетоны—реакционноспособные соединения, вступающие в многочисленные реакции. Высокая химическая активность альдегидов и кетонов зависит в основном от присутствия в их молекулах карбонильной группы. Эта группа — одна из наиболее активных функциональных групп, что связано с ее электронным строением.Двойная связь карбонильной группы, как и в этиленовых углеводородах, состоит из одной а- и одной я-связи. Расположение этих связей практически ничем не отличается от расположения таковых в молекуле этилена (рис. 17). Однако в отличие от обычной двойной углерод-углеродной связи в этилене двойная связь в карбонильной группе сильно поляризована. Причина этого — в разности электроотрицательности атомов кислорода и углерода. В результате происходит смещение я-элек- По своей химической природе это — непредельные соединения, вступающие в реакцию диенового синтеза с малеи-новым ангидридом. Спектры ЯМР обнаруживают в цикло-пентадиенильном остатке два типа протонов. Подобные же вещества образуют и аналоги циклопентадиена: инден и флуорен. Несмотря на многочисленные попытки, до сих пор не удалось получить аннулен 49. Однако известны различные способы, позволяющие избежать перекрывания между двумя внутренними протонами. Наиболее успешный подход основан на построении мостика, связывающего положения 1 и 6 [155]. Были получены 1,6-метано[10]аннулен (74) [156], а также его кислородный и азотный аналоги (75 [157] и 76 [158]); это устойчивые диатроп-ные соединения, вступающие в реакции ароматического замещения [159]. Химические сдвиги периферических протонов в 74 лежат в области от 6,9 до 7,36, а мостиковых протонов — при —0,56. Исследование кристаллической структуры 74 показало, что периметр молекулы не лежит в одной плоскости, но длины связей составляют от 1,37 до 1,42 А [160]. Построение мостика между положениями 1 и 5 также приводит к ароматической системе. Например, мостиковые протоны в соединении 77 дают сигналы при —0,34 и —0,206 [161]. Таким образом, многочисленные данные показывают, что замкнутое кольцо из десяти электронов представляет ароматическую систему, однако в некоторых случаях копланарность молекулы настолько нарушена, что она не может быть ароматической. 1. Мезоионные соединения [209] нельзя удовлетворительно представить формулами Льюиса, не включающими разделение зарядов. Большинство из них содержат пятичленные циклы. Наиболее распространенными являются сидноны (94)—устойчивые ароматические соединения, вступающие в реакции ароматического замещения, если К' = водород [210]. Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофиль-ного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как .пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование), ,их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие «большей ароматичностью» и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола: В том случае, когда обладающие подвижным атомом водорода соединения, вступающие и конденсацию, заметно различаются по своей активности и строению, несимметричные продукты реакции могут быть ncx;i учены с высокими выходами. Хорошо известными примерами реакций сочетании, приводящих к образованию неществ несимметричного строения, являются реакции галоидоалкщшрования [186] и амипоалки-пироиания (реакция Маштиха) (стр. 147) соединений с активным атомом ипдорода [1]. Менее известным примером является конденсация N-метилоламидов с ароматическими соединениями [Ga, 1S7J. Растворимость альдегидов в воде различна. Альдегиды — реакционноспособные соединения, вступающие в химические реакции различного типа. В частности, они легко окисляются до карбоновых кислот. Характерной для альдегидов является их реакция с бисульфитом натрия ШаН80з), в результате чего образуется гидросульфитные соединения. Например: СН20 + КаНЗОз = Н2СОШОзКа . Следует отметить, что ароматические соединения, вступающие в реак- В синтезах с участием малонового эфира в качестве галогеналканов можно применять и другие галогенсодержащие соединения, вступающие в реакции SN2, в частности эфиры а-бромкарбоновых кислот, а-галогенкето-ны и т. д. Различные типы 1,3-диполей, вступающие в реакции циклопри-соединения, приведены в табл. 4.13. В первых шести 1,3-диполярных соединениях формально присутствует центральный sp-гибридный атом, но такие структуры, тем не менее, проявляют большую склонность к реакциям циклоприсоединения [75]. Кроме перечисленных в таблице существуют некоторые другие 1 ,3-диполи, способные вступать в реакции циклоприсоединения. Примером может служить озон, однако циклоаддукт — первичный озонид — очень нестабилен. Соединения, вступающие в реакции циклоприсоединения с диполями, называют диполярофилами. Эти соединения содержат ненасыщенные функциональные группы типа: С=С, С* С, C=N, C«N, С=О и C=S. При рассмотрении реакций циклоприсоединения, используемых в синтезе гетероциклов, необходимо обсудить реакционную способность диполей и диполярофилов в конкретных условиях и селективность их взаимодействия.  Сказанное справедливо Существенных преимуществ Существенным преимуществом Существенное уменьшение Существенному изменению Существенно облегчается Существенно превышает Существенно различаться Существенно сказывается |
- |
Навигация