|
|
|
Главная --> Справочник терминов Салицилового альдегида о ,п е к у л я р и ы х а з о к р а с и т е л с и. Подобным промежуточным соединением является продукт взаимодействия ноли-акрилгидразида с салициловым альдегидом. Тетрадентатные основания Шиффа, полученные из (—)-пропилендиамина или (—)-циклогександиамина-1,2 с салициловым альдегидом, образуют с никелем плоские комплексы. Изучение дисперсии вращения этих комплексов показало, что знак эффекта Коттона зависит от конформации хелатного кольца, задаваемой в свою очередь стереохимией лиганда [2]. Наряду с салициловым альдегидом при этом получается небольшое количество изомерного я-оксибензойного альдегида. Конденсация кетонов с салициловым альдегидом и с другими ароматическими о-оксиальдегидами также имеет очень большое значение, так как образующиеся при этом ненасыщенные кетоны (I) при действии хлористого водорода изомеризуются с замыканием цикла и образованием бензопирилиевых солей (II). Эта реакция широко применялась Робине о. ном и его сотрудниками для синтеза антоцианинов и антоцианидинов альдегидом (либо салициловым альдегидом) и безводной фос- ственно с бенз альдегидом или салициловым альдегидом с по- Наряду с салициловым альдегидом при этом получается не- Соотношение конечных продуктов зависит от строения исходных реагентов. По-видимому, первоначально малононитрил конденсируется с салициловым альдегидом с образованием промежуточного 3-циано-кумаринимида (2.49), который обычно получают этой реакцией. В свою очередь, он превращается в 3-амидинокумаринимид (2.46). Последний конденсируется с кетонами в соединение (2.49), которое При взаимодействии с салициловым альдегидом превращается в (2.47). 2-Амино-З-цианопиридины по этому методу получены с удовлетворительными выходами [946, 947]. 2-Метил-5-метокси-6-окси-5-формил-4Н-бензо[6>]пиран-4-он с малононитрилом дает смесь конденсированных соединений [949]. Последний продукт основной. Его выделяют перекристаллизацией из воды. Продукт сочетания димера малононитрила G солями фенил-диазония в этой реакции дает 2,4-диамино-6-алкокси-3-фенилазо-5-цианопиридины [1119]. Димер малононитрила при конденсации с салициловым альдегидом переходит в 6-амино-2-пиридон [413, 1120]. 899 С салициловым альдегидом углекислота не отщепляется и образуется кума-ринкарбоновая кислота. Салициловый альдегид, о-оксибензальдегид, может быть получен по Реймеру — Тиману из фенола, хлороформа и щелочи. Промышленное значение приобрело окисление о-крезоловых эфиров арил-сульфокислот до соответствующих эфиров салицилового альдегида; это окисление проводят с помощью двуокиси марганца и серной кислоты: Глюкозид салицилового альдегида получается при окислении салицина (стр. 564) разбавленной азотной кислотой. Он известен под названием г е л и ц и н и представляет интерес как оптически активный альдегид. Его применение для разделения рацемических аминов на оптически деятельные формы описано на стр. 136. В промышленности кумарин получают по реакции Перкина из салицилового альдегида, уксуснокислого натрия и уксусного ангидрида: 2-Ацетилбензофуран. 100 г салицилового альдегида растворяют в 400 мл спирта и нагревают с 50 г едкого кали до тех пор, пока не будет получен раствор соли. Полученный раствор переносят в колбу емкостью 1 л и при перемешивании медленно прибавляют 75,8 г (вычисленное количество) хлорацетона. После того как закончится энергично протекаю- Образующиеся полиакрилгидразон салицилового альдегида представляет собой светло-желтый неплавкий порошок. 1434. Составьте структурные формулы следующих альдегидов: 1) о-нитробензальдегида, 2) 2,6-дихлорбенз-альдегида, 3) n-толуилового альдегида, 4) п-метокси-бензальдегида (анисового альдегида), 5) о-оксибенз-альдегида (салицилового альдегида), 6) 4-окси-3'-мет-оксибензальдегида (ванилина), 7) фенилуксусного альдегида, 8) а-фенилпропионового альдегида. Димер муравьиной кислоты не диссоциирует даже в парах. Водородная связь может быть межмолекулярной и внутримолекулярной. Салициловый альдегид и и-оксибен-зальдегид очень сильно отличаются друг от друга по физическим свойствам. Первый плавится при 1,6° С, второй — при 116° С. Такое резкое различие объясняется возникновением внутримолекулярной водородной связи у салицилового альдегида, что ослабляет возможность связи полярных групп соединения с окружающими молекулами; в то же Полимерные клешневидные соединения могут быть получены взаимодействием полимеров, содержащих комплексообразующие группы, с солями металлов. Например, полимер, полученный поликонденсацией салицилового альдегида, формальдегида и о-фенилендиамина 1188*. Установите строение соединения С,Н802, которое обладает следующими свойствами: а) образует соли с щелочами; б) при нагревании с уксусным ангидридом превращается в вещество СцН12о4; в) реагирует при нагревании с концентрированной бро-мистоводородной кислотой с образованием вещества с7Н7ВгО. Исследуемое соединение можно получить из салицилового альдегида. 1197*. Приведите структурные формулы соединений: а) л-нит-робензальдегида; б) о-гидроксибензальдегида (салицилового альдегида); в) фенил-л-толилкетона; г) 3-нитро-4'-метилбензофенона; д) 4-формилбензолсульфокислоты; ж) 3-фенилпропеналя (коричного альдегида); з) З-метокси-4-гидроксибензальдегида (ванилина); и) бензальацетона. 1. Фенолят натрия может реагировать с оксидом углерода (IV) под давлением при 125—150 °С с образованием салицилата натрия, а также с хлороформом с образованием салицилового альдегида. Напишите обе эти реакции. Что общего между ними?  Считается законченным Составьте структурные Составляет приблизительно Составлять несколько Составляют несколько Составляют соответственно Состояниях полимеров |
- |
Навигация