Главная --> Справочник терминов


Соединение обрабатывают таты получены со смесью фенантрендисульфокислот [397]. Вряд ли в этих реакциях имеет место перегруппировка, так как последняя происходит обычно лишь в тех реакциях, в которых замещающиеся группы стоят в орто- или пара-положении друг к другу в одном и том же ароматическом кольце, однако прямого доказательства отсутствия перегруппировки в указанных реакциях не получено. При введении двух сульфогрупп в соединение, обладающее двумя кольцами, замещающимися с одинаковой легкостью, обе сульфогруппы входят, как правило, в разные кольца; соединения с двумя сульфогруппамп в одном кольце образуются лишь в ничтожном количестве.

Карбин — высокомолекулярное соединение, обладающее исключительной термостойкостью (выдерживает нагревание до 2300°С). Карбин можно отнести к третьему аллотропному видоизменению углерода. В этом соединении углерод находится в sp-гибридизации (в алмазе — sp3, в графите — sp2).

Дегидробензол — очень неустойчивое промежуточное соединение, обладающее тройной связью. Присоединение к ней нуклеофильных реагентов протекает по механизму, свойственному ацетилену.

•стереоспециф'ической .полимеризации с участием катализаторов Циглера имеет итальянский химик Натта, который за свои работы был удостоен совместно с Циглером Нобелевской премии. Полипропилен дешев и очень легок. Он применяется там же, где и полиэтилен, кроме того, используется для производства волокон. Изотактический полипропилен — кристаллическое соединение, обладающее лучшими механическими свойствами по сравнению с механическими свойствами атактического полипропилена. Полипропилен не растворяется ,в обычных органических растворителях. Торговые названия: мостен (ЧССР), моплен.

Реакцию ацилирования обычно проводят в среде органического растворителя, которым может служить избыток ароматического соединения или же другое соединение, обладающее меньшей реакционной способностью, чем вводимое в реакцию.

При добавлении щелочи к хорошо охлажденному раствору хлористого фенилдиазония он сначала превращается в гидроокись четвертичного аммониевого основания [С6Н5—N=.N]OH~, которая затем изо-меризуется в фенилдиазокислоту, соединение, обладающее слабокислыми свойствами и охарактеризованное в виде солей с металлами — диазотатов:

Родоначальное диоксисоединение, монометильным производным которого является ванилин, носит название протокатехового альдегида. Метиленовое производное последнего, пиперональ, легко получается из сафрола — метиленового эфира 3,4-диоксиаллилбензола (т. пл. 11°С; т. кип. 233 °С). Сафрол является главным компонентом сасса-фрасового масла; в промышленности его выделяют из камфарного масла. При нагревании сафрола со щелочью двойная связь мигрирует, и он превращается в изосафрол (цис-изомер —т. кип. 243 °С; транс-изомер— т. кип. 248 °С). Последний окисляется, образуя пиперональ — соединение, обладающее приятным запахом гелиотропа (т. пл. 37 °С; т. кип. 263 °С):

Фуран и пиррол являются так 'называемыми «ацидофоб-ными» соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот; поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой ,в уксусной -кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруп-па вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные сс-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в fi-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны.

Некоторое количество алкалоидов и подобных им гетероциклических соединений, галогенированных в различной степени (в основном, бромированных), было выделено из разных природных источников. Так, из морских бактерий Chromobacterium sp. были выделены тетрабромпиррол и гексаб-ромбипиррол, обладающие антибиотической активностью. Чаще других из галогенированных азотистых гетеро-циклов встречаются производные индола: из морских червей (Hemichorda-ta) Ptychodera flava выделены 3-хлорин-дол, 3-броминдол, 6-метокси-3,5,7-триброминдол; хорошо известен гормон роста многих растений семейства бобовых — 4-хлориндол-З-уксусная кислота; моллюски Murex bandaris продуцируют 6,6'-диброминдиго — прекрасный краситель алого цвета (пурпур античный), широко используемый в древние времена. Серия галогенированных алкалоидов была выделена из асцидий и бриозой — в основном, это индольные алкалоиды довольно сложной и разнообразной структуры. Отметим наиболее простой из них — рон-долитамидин В. Из секрета древесной лягушки Epipedobates tricolor выделен эпибатидин — соединение, обладающее сильным анальгетическим эффектом, а из мочи быка — 3-хлоркарбазол, являющийся мощным ингибитором моноаминоксидазы.

4-Меркапто-4-амино-5-карбэтоксипиримидин был превращен в 2-метилмеркапто-4-амино-5-оксиметилпиримидип 5 — антимета-болитическое соединение, обладающее противоопухолевой активностью7 путем метилирования меркаптогруппы с последующим восстановлением эфирной группы до оксиметильной группы алюмогидридом лития Б.

чивое соединение, обладающее свойствами нормальных ароматиче-

Арилсульфоны образуются при обработке ароматических соединений сульфогалогенидами в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса [152]. Группа R может быть также и арильной. Эта реакция аналогична реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу ацилгалогенидами (реакция 11-15). Согласно другому методу, ароматическое соединение обрабатывают сульфоновой кислотой в присутствии полифосфорной кислоты как катализатора [153] или смешанным ангидридом арилсульфоновой и трифторометансульфоновой кислот Аг5О2О8О2СРз (генерируемым in situ из ArSO2Br и CFsSOaAg) в отсутствие катализатора [154].

6. Какое образуется соединение, если хинолин-1-оксид метилируют диметил-сульфатом, затем полученное соединение обрабатывают цианидом калия?

После мерсеризации и'отжима щелочной целлюлозы ее измельчают в специальных машинах и подвергают предсозреванию, приводящему к уменьшению степени полимеризации целлюлозы вследствие окислительной деструкции (разрыва) макромолекул. Предсозревание производят путем выдерживания измельченной щелочной целлюлозы в специальных камерах или на непрерывно движущихся лентах в течение 8—10 ч при 36— 40° С. Далее щелочную целлюлозу для перевода ее в растворимое соединение обрабатывают сероуглеродом. При этом образуется ксантогенат целлюлозы (натриевая соль кислого эфира дитиоугольной кислоты и целлюлозы) :

31.19 Фталоильные и другие производные. — Из множества предложенных защитных групп некоторое применение нашла фтало-ильная (Шихан, 1949; Кидд, 1949). Фталоильные производные получают нагреванием аминокислоты с фталевым ангидридом. После образования пептидной связи соединение обрабатывают спиртовым раствором гидразина и соляной кислотой, при этом освобождается аминогруппа, а защитная группировка отщепляется в виде фталилгидразида (Инг и Манске1, 1926). Расщепление фталоильных производных идет быстрее, чем гидрогенолиз карбобензоксипроизводных, для завершения которого иногда требуется несколько дней.

Лоцшфгасмое роданпрованию соединение обрабатывают в органическом расгио-ритс.:ю (ыетнлиныЙ гптгрт, этилацетат, ледяная уксусная кислота) или н кислой водной среде черным ридапидод модгт, liOTOpr.ra также получается в ходе реакции из соли мода (II) и роданида аммония или ще.1 очного металла.

В связи с этим для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу всем нужным количеством серной кислоты или олеума должной концентрации, либо проводят сульфирование ступен-

ЛИТИЙ — mpem-БУТАНОЛ — ТЕТРАГИДРОФУРАН. Инсектициды альдрин и изодрин с открытием Бруком, Томпсоном и Вин-штейном [1] простого метода дехлорирования этих соединений, приводящего к замещению всех атомов хлора на атомы водорода, стали привлекательными исходными веществами для синтеза интересных циклических систем. Полигалоидное соединение обрабатывают литиевой стружкой (3 г-атом на галоген) и mpem-бутанолом (2 же на галоген) при кипячении в ТГФ в инертной атмосфере. В этом

Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой «ступени» оптимальную температуру и подходящую концентрацию; при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот.

Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой «ступени» оптимальную температуру и подходящую концентрацию; при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот.

ЛИТИЙ — mpem-БУТАНОЛ — ТЕТРАГИДРОФУРАН. Инсектициды альдрин и изодрин с открытием Бруком, Томпсоном и Вин-штейном [1] простого метода дехлорирования этих соединений, приводящего к замещению всех атомов хлора на атомы водорода, стали привлекательными исходными веществами для синтеза интересных циклических систем. Полигалоидное соединение обрабатывают литиевой стружкой (3 г-атом на галоген) и mpem-бутанолом (2 же на галоген) при кипячении в ТГФ в инертной атмосфере. В этом

Свойства реактивов Гриньяра как оснований используют для определения содержания «подвижных атомов водорода» в органических соединениях, Анализируемое соединение обрабатывают метилмагнийгалогенидом; при этом выделяется метан в количествах, соответствующих числу «подвижных» атомов водорода в его молекуле: '




Существенно изменяется Существенно отличаться Существенно превосходит Скелетных перегруппировок Существенно снижаются Существенно уменьшить Существенно увеличивается Существования промежуточного Существование различных

-
Яндекс.Метрика