Главная --> Справочник терминов


Соединение образующееся Она подвергается различного рода превращениям (например, конденсируется с фенолом или ацетоном), давая целую гамму продуктов. При конденсации окиси мезитила с фенолом получается так называемое соединение Дианина. Дианин57 изучал эту реакцию в кислой среде при условиях, обычно используемых в синтезе ди-фенилолпропана, и нашел, что образуется соединение, которому он приписал структуру I. Однако Бэкер58' 59, более детально исследовавший это соединение, доказал, что на самом деле оно имеет формулу II и является 2,2,4-триметил-4-(4'-оксифенил)-хроманом:

Бэкер предполагает, что это соединение образуется по следующей схеме. Сначала фенол присоединяется к р-углеродному атому окиси

Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой; состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси продукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов: она минимальна при значении рН 1,8 и достигает очень большой, величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от рН, причем щелочная среда способствует образованию продуктов распада. В интервале значений рН от 3 до 13 бисульфитное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом.

При действии азотной кислоты фенол-л-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можно добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-л-сульфохлорида получено нитрованием азотной кисло-ч той при —5° 2-нитросоединение [203J. Фенол-о-сульфокислота нитруется в ия/?а-положение к гидроксилу [204j, a из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенол-сульфокислоты получено тринитросоединение [206]. Нитрование 2-хлорфенол-4-сульфокислоты [207] приводит сначала к 6-нитро-соединению, а затем к 4,6-динитро-2-хлорфенолу. Совершенно также ведет себя и 4-хлорфенол-2-сульфокислота [208]. При нитровании 2,6-дихлорфенол-4-сульфокислоты [209]удаляется 1 атом хлора и образуется 2-нитро-6-хлорфенол-4-сульфокислота. Нитрование 2-бром-6-нитрофенол-4-сульфокислоты [210] дает 4,6-динитро-2-бромфенол. Последний образуется также из 2-бромфенол-4,6-дисульфокислоты [211], и одновременно получается, в результате перемещения атома брома, небольшое количество 4,6-дибром-2-нитрофенола. Это соединение образуется, кроме того, при нитровании 2,4-дибромфенол-6-сульфокислоты. 2,6-Дииодфенол-4-суль-фокислота [212а] дает с азотной кислотой пикриновую кислоту. Особенно интересно поведение 2-окси-3-иод-5-сульфобензойной кислоты. При действии на нее азотной кислоты происходит последо4-вательное замещение иода, сульфогруппы и карбоксила на нитрогруппу, что наглядно указывает на сравнительную легкость замещения этих групп [2126j. 2-й 3-Метилфенол-4-сульфокислоты[213} нитруются в положение 6, а 1-метокси-3-метилбензол-4,6-дисуль-фохлорид — в положение 2 [214]. Обработка л-крезола 2 молями азотной кислоты в сернокислотном растворе приводит к 2-нитро-6-сульфокислоте [215].

Четырехбром истый углерод СВг4. Это соединение образуется аналогично ССЦ — из сероуглерода и брома или же из ацетона при обработке избытком бромной щелочи (т. кип. 189°. т. пл. 94°); практического применения пока не имеет.

Дифенилметан СбН5СН2С6Н5. Это соединение образуется из бензола и хлористого метилена или хлористого бензила в присутствии А1СЦ:

\/ Это соединение образуется при расщеплении эриоди-

правильна, то, вероятно, это соединение образуется в растении в результате конденсации одной молекулы глюкозы с 4-метиловым эфиром галловой кислоты.

При окислении гидрохинона в я-бензохинон получается темно-зеленый промежуточный продукт, х и и г и д р о н. Это же соединение образуется при смешении эквимолекулярных количеств хинона и гидрохинона и поэтому несомненно состоит из этих двух компонентов. Для суждения о его строении имеет значение то обстоятельство, что другие хингид-роны, обладающие совершенно аналогичными свойствами, могут быть получены также из бензохинона и фенола («фенохинон») или подобных ему ароматических гидрофильных соединений:

Благодаря тому обстоятельству, что в средних кольцах противоположные атомы могут оказаться очень сильно сближенными, возникают условия, при которых эти группы атомов могут вступать во взаимодействие. В гетероциклических кольцах такие «трансаннулярные» реакции были уже давно известны (ср., например, описанное на стр. 1108 превращение криптопина в хлористый изокриптопин). Трансаннулярные же реакции карбоциклических соединений, имеющих только а-связи, были открыты всего несколько лет назад Копе и Прелогом. Такой транс-аннулярной реакцией является, например, расщепление 1,2-окиси цикло-октена на транс-циклооктандиол-1,2(/4) и циклооктандиол-1,4(Б). Очевидно, последнее соединение образуется в результате изомеризации промежуточного карбониевого иона:

245. Какое соединение образуется при действии влажной окиси серебра на йодистый пропил? Предложите два других способа получения того же соединения.

Соединение, образующееся при конденсации двух аминокислот, носит название дипептида. Полимер, содержащий достаточно большое число аминокислотных остатков и пептидных связей, называется полипептидом.

Наиболее известной реакцией роданидов является образование интенсивно окрашенного соединения с окисным железом; реакция эта обычно применяется для открытия как окисного железа, так и роданида. Окрашенное соединение, образующееся при этой реакции, более растворимо в эфире, чем в воде, и может-быть извлечено из водного раствора взбалтыванием с этим растворителем. Молибденовые соли с роданидами таьже образуют интенсивно окрашенное соединение.

Взаимодействие фенолов и серы происходит относительно легко в присутствии щелочных катализаторов при 130—230 °С; при этом в зависимости от типа фенольного компонента и мольного соотношения фенола и серы образуются жидкие или твердые смолы, имеющие неприятный запах сульфида водорода. Простейшее соединение, образующееся в ходе этой реакции, — дигидроксидифе-нилсульфид, может быть или подвергнут конденсации с формальдегидом (8.4) и затем отвержден или же его сразу сшивают резолом (8.5) [27, 34]:

а,а-Дигалогензамещенные сложные эфиры можно алкилировать^ триалкилбором в присутствии mpem-бутилата калия [80]. Чтобьк исключить введение двух групп R в дигалогензамещенный эфир,, применяют эквимолекулярные количества обоих компонентов. Боро-органическое соединение, образующееся из олефина и диборана.^ в тетрагидрофуране, просто обрабатывают галогензамещенным эфиром, а затем добавляют основание. Реакция при О °С заканчивается-сразу же после добавления основания. Выходы обычно колеблются, от 80 до 98%.

Механизм нитрования азотной кислотой в смеси с уксусным ангидридом или уксусной кислотой изучен сравнительно мало. Как предполагают, нитрующим агентом в этих смесях является соединение, образующееся посредством взаимодействия уксусного ангидрида (или уксусной кислоты) с азотной

Мпжно рассматривать также R качестве К-произволного пиррола и пиррол-магниевое соединение образующееся п качестве промежуточного продукта при действии на пиррол реактива Грнпыфа. См. стр. 148.

яое соединение, образующееся в результате реакции, обычно содержит значительные количества нежелательных побочных продуктов. При действии треххлористого фосфора на низшие первичные и вторичные спирты выхода соответствующих хлористых алкилов редко превышают 50% от теоретических, обычно они значительно ниже; третичные же спирты дают лучшие выхода.

Соединение, образующееся из двух молекул (полимеризация, 1ымеризация).

Под действием цианид-иона две молекулы ароматического альдегида могут конденсироваться, давая сс-оксикетон. Поскольку простейшее соединение, образующееся при конденсации бензальдегида, называется бензоином, эта последовательность реакций получила название бензоиновой конденсации.

14. Первое промежуточное соединение, образующееся при бромировашш фенола, написано в виде кетона. а) Какова структурная формула соответствующего ему енола? •б) Почему нет необходимости включать формулу евола в стадию 2 механизма, описанного в тексте?

]]ри реакциях дикарбонилыгых соединений с I молем карбо-метоксиметилентрифепилфос{}юрапй обычно можно выделить соединение, образующееся в результате превращения только одной карбонильной группы в олефин [227- 2291. Так, мопокетон 136 получают с 93%-ним выходом при взаимодействии бепзоцикло-бутендиопа (135) с 1 мачем илида, тогда как с 2 молями илида конечный продукт 137 образуется с 85%-пым выходом [227]




Существенно изменяются Существенно отражается Существенно расширить Существенно различаются Существенно возрастает Существенно упростить Существовало представление Существования свободных Существует исключительно

-
Яндекс.Метрика