|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединение получающееся То же соединение получается при использовании 3-хлор-1,2-про-пиленкарбоната124: Из ряда соединений удается обработкой щелочью полностью удалить и сульфогруппу и галоид. Находится ли хлор или бром в орто-, мета- или п ара-поло женин к сульфогруппе, сплавление с щелочью всегда приводит к резорцину как главному продукту реакции [261]. Это же соединение получается и из л-иодбензол-сульфокислоты [262]. Аналогично, при сплавлении 4-хлорто-луол-5-сульфокнслоты [263] и 5-хлор- или 5-бромтолуол-З-сульфо-кислоты [264] с едким кали при 280—300° образуется орцин. С другой стороны, имеется сообщение [265] об образовании салициловой кислоты из З-бромтолуол-6-сулъфокислоты. б-Хлор-ля-ксплол-4-сульфокислота дает при 230—250° диметилрезорцин [266]. Вторичное арсиновое соединение получается в виде окиси при нагревании уксуснокислого калия с мышьяковистым ангидридом: Обе группы заместителей нельзя, однако, четко разграничить по их ориентирующему действию; часто при получении двузамещенных производных образуются все три возможных изомера (как это происходит, например, при упомянутом выше хлорировании бензола), однако один из трех изомеров (в приведенном примере — мета-соединение) получается в значительно меньшем количестве. Аммониевая и натриевая соли 2,4-динитро-1-оксинафталина (III) выпускаются под названием желтой Марциуса и применяются для подкрашивания мучных изделий. Это соединение получается путем нитрования 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислоты. Несимметричный димети л-л-ф енилен диамин, т. пл. 4Г, т. кип. 263° (исправл.), является очень ценным промежуточным продуктом и еще не раз встретится нам при описании различных синтезов красителей. Это соединение получается из диметиланилина, который с помощью азотистой кислоты превращают в я-нитрозодиметиланилин (ср. стр. 570), а затем восстанавливают до диметил-п-фенилендиамина: *1000. Какое соединение получается из а-метилпиррола при пропускании его через раскаленные трубки? 404. Какое соединение получается при дегидратации глицерина? Составьте схему этой реакции. 4.5. Напишите схемы реакций, протекающих при присоединении одной молекулы хлора к 1,3-бутадиену. Назовите образующиеся дихлорпроизводные. Образование какого из них и почему характерно для соединений типа 1,3-бутадиена? Какая из реакций называется 1,4-присоединением и какая 1,2-присоединением? Какое соединение получается при действии на каждое из образовавшихся дихлорпроизводных еще одной молекулы хлора? 1276. Напишите реакции терефталевой кислоты с метиловым спиртом. Назовите образующиеся эфиры. Какое соединение получается при переэтерификации диметилтерефталата этиленглико-лем? Какое практическое значение оно имеет? 3. Какое соединение получается при взаимодействии малеинового ангидрида с фураном? Соединение, получающееся при конденсации дигидропсевдоионона с ацетиленидом натрия, дает при частичном гидрировании й,/-неролидол: Палладийорганическое соединение, получающееся в результате реакции переметаллирования, вступает в реакцию с олефнном с образованием а-алкильного производного палладня. Эта стадия реакции является ключевой во всем процессе арилирования алкенов и заключается во внедрении алкена по связи R-Pd. В последней стадии происходит отщепление частицы HPdX, распадающейся далее на Pd(0) и НХ. Согласно органической номенклатуре родоначальным радикалом называют соединение, получающееся при формальном удалении одного или нескольких атомов водорода от одного или нескольких атомов родоначального гидрида, родоначального соединения или их гидропроизводных. Атом, при котором остается неспаренный электрон, называют радикальным центром. Атом с одним свободным (несвязывающим) электроном называют моновалентным радикальным центром. Атом с двумя (тремя) свободными (несвязывающими) электронами, которые могут быть спаренными, т. е. иметь антипараллельные спины (синглет), или неспаренными, т. Q. иметь параллельные спины (триплет), но которые не могут быть несвязывающими электронными парами (неподеленные пары) атома в исходной молекулярной структуре, называется двухвалентным (трехвалентным) радикальным центром. Радикал с двумя или более моновалентными радикальными центрами называется бирадикалом, трирадикалом и т. д. катализаторов протекает сходным образом [209, 210]. Окись триметилэти-лена с хлористым водородом образует с 67—85-процентным выходом соединение, получающееся по реакции, представленной формулой LV [52, 208], поскольку реакция в присутствии катализаторов кислотного характера' в метиловом спирте приводит исключительно к вторичному спирту [189]. При перегруппировке одна кислород-углеродная связь ионизируется и электронная пара идет на образование двойной связи карбонильной группы. Одновременно группа R вместе со своей электронной парой переходит к тому углеродному атому, у которого произошел разрыв углерод-кислородной связи. Кислоты катализируют эту реакцию вследствие образования более реакционноспособного соединения типа XLIX (стр. 29). Эта перегруппировка имеет близкое отношение к пинаколиновой перегруппировке, и некоторые детали ее еще не вполне ясны. Зачастую не ясно, перегруппировывается ли сама окись или какое-либо соединение, получающееся из нее в условиях реакции. В присутствии бромистого магния окись дает магниевую соль галоген-гидрина IX, которая, возможно, и перегруппировывается: Синтез Фишера. Вероятно, наиболее широко применимым для синтеза производных индола является метод, открытый Эмилем Фишером. В 1884 г. Фишер и Гесс [22] нашли, что азотистое соединение, получающееся с малыми выходами при нагревании несимметричного метилфенилгидразона пировйно-градной кислоты (I) со спиртовым раствором хлористого водорода, в действительности было производным индола—1-метилиндол-2-карбоновой кислотой (II). Соединение, получающееся из циануксусного эфира и изатина (XI6), отщепляет, при нагревании одну молекулу циануксусного эфира и превращается в алкилиденоксиндол (XII). Последний при обработке кислотой дает 2-оксо-хинолин-4-карбоновую кислоту (XIII) [632]. катализаторов протекает сходным образом [209, 210]. Окись триметилэти-лена с хлористым водородом образует с 67—85-процентным выходом соединение, получающееся по реакции, представленной формулой LV [52, 208], поскольку реакция в присутствии катализаторов кислотного характера' в метиловом спирте приводит исключительно к вторичному спирту [189]. При перегруппировке одна кислород-углеродная связь ионизируется и электронная пара идет на образование двойной связи карбонильной группы. Одновременно группа R вместе со своей электронной парой переходит к тому углеродному атому, у которого произошел разрыв углерод-кислородной связи. Кислоты катализируют эту реакцию вследствие образования более реакционноспособного соединения типа XLIX (стр. 29). Эта перегруппировка имеет близкое отношение к пинаколиновой перегруппировке, и некоторые детали ее еще не вполне ясны. Зачастую не ясно, перегруппировывается ли сама окись или какое-либо соединение, получающееся из нее в условиях реакции. В присутствии бромистого магния окись дает магниевую соль галоген-гидрина IX, которая, возможно, и перегруппировывается: Синтез Фишера. Вероятно, наиболее широко применимым для синтеза производных индола является метод, открытый Эмилем Фишером. В 1884 г. Фишер и Гесс [22] нашли, что азотистое соединение, получающееся с малыми выходами при нагревании несимметричного метилфенилгидразона пировйно-градной кислоты (I) со спиртовым раствором хлористого водорода, в действительности было производным индола—1-метилиндол-2-карбоновой кислотой (II). Соединение, получающееся из циануксусного эфира и изатина (XI6), отщепляет, при нагревании одну молекулу циануксусного эфира и превращается в алкилиденоксиндол (XII). Последний при обработке кислотой дает 2-оксо-хинолин-4-карбоновую кислоту (XIII) [632]. Бисульфитное соединение, получающееся при действии кислого сернистокислого натрия, содержит две молекулы NaHS03 на молекулу акролеина. Вторая молекула NaHS03, вероятно, присоединяется по двойной связи. Это предположение находит косвенное подтверждение в работах Колькера и Л{апворта 8, показавших, что бисульфит в соответствующих условиях легко присоединяется по двойным связям этиленовых и непредельных циклических углеводородов.  Существенно превосходит Скелетных перегруппировок Существенно снижаются Существенно уменьшить Существенно увеличивается Существования промежуточного Существование различных Существует некоторая Существует определенная |
- |
Навигация