Главная --> Справочник терминов


Соединение получится Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся при реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксилола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата; данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на Магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-нение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил-

Диметилсульфат алкилирует магнийорганическое соединение, полученное из алкилацетилена [427а]:

Ди-([3-хлорэтил)-сульфат. Физические свойства этого соединения приведены в табл. 9. Единственным хорошо охарактеризованным галоидным производным диэтил сульфата является соединение, полученное из этиленхлоргидрина. Ди-(^-хлорэтил)-сульфат синтезирован действием хлористого сульфурила на этиленхлоргидрин [456] и на ^-хлорэтилнитрит [457]. Он образуется с хорошим выходом также при действии р-хлорэтилового эфира хлорсульфоновой кислоты на ди-{3-хлорэтиловый эфир сернистой кислоты [446]:

При взаимодействии с метиловым эфиром dZ-лейцилглицина суль-фохлорид превращается в соединение, не содержащее галоида [498]. Последнее, как и соединение, полученное взаимодействием этилен-сульфохлорида с анилином, является, вероятно, амидом этилен-сульфокислрты. Удовлетворительным методом приготовления ненасыщенной кислоты может служить нагревание этан-1,2-дисульфо-хлорида с пятикратным количеством воды с обратным холодильником:

Средние кольца, содержащие двойные связи, иногда могут существовать как в цис-, так и в транс-форме. Впервые два таких изомера наблюдались в случае циклооктена, причем оказалось, что стабильное соединение, полученное отщеплением ЬЬО от циклооктанола или частичным восстановлением циклооктатетраена, отличается от продукта гоф-мановского расщепления гидроокиси циклооктилтриметиламмония. Составной частью последнего препарата был лабильный изомер, который под действием Н+ превращался в стабильную форму (Циглер). Считают, что стабильный циклооктен имеет цис-, а лабильный—транс-конфигурацию; в случае изомерных циклононенов и циклодеценов цис-формы также устойчивее, но у изомерных циклоундеценов наблюдается уже обратное соотношение стабильности (Бломквист).

3-Б ромфенилметилкарбинол получают действием на маг-нийорганическое соединение, полученное из 57 г йодистого метила, 63 г

2. Магнийорганическое соединение, полученное из одного моля 1,4-дибромбензола и 27 г магния, помещают в колбу, охлаждаемую смесью льда с солью и снабженную мешалкой. Приливают по каплям раствор 45 г ацетальдегида в трехкратном объеме безводного эфира. Реакция протекает энергично. По окончании прибавления ацетальдегида реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и оставляют на ночь. Продукт реакции разлагают льдом, прибавляют разбавленную соляную кислоту до растворения осадка, отделяют эфирный раствор, промывают водой и сушат сернокислым натрием. Затем отгоняют эфир, и продукт реакции перегоняют в вакууме, применяя эффективную колонку. Карбинол перегоняется при 130—140° (12 мм); после повторной перегонки выход равен 45—50% от теорет. [34].

3-Метилфенилметилкарбинол. Магнийорганическое соединение, полученное из 598 г (3,5 моля) 3-бромтолуола, обрабатывают ацет-альдегидом и получают 338 г (2,48 моля) 3-метилфенилметилкарбинола с т. кип. 103 — 105° (6 мм); п™ 1,5240; выход составляет 71 % от теорет. [471.

4-Изопропилфенилметилкарбинол. К раствору 26 г (0,17 моля) куминового альдегида в 100 мл эфира прибавляют магнийорга-ническое соединение, полученное из 5 г (0,20 г-атома) магния и 30 г (0,21 моля) йодистого метила в 150 мл эфира. После обычной обработки получают 4-изопропилфенилметилкарбинол с т. кип. 65° (1 мм); п™ 1,519; выход составляет 96% от теорет. [373].

4-Х лор-3-(т рифтормети л) фенилметил карбинол получают следующим образом. На магнийорганическое соединение, полученное обычным путем из 200 г 1-бром-3-(трифторметил)-4-хлор-бензола в 500 мл эфира, действуют раствором 35,2 г ацетальдегида в 100 мл эфира; продукт реакции гидролизуют прибавлением 75 мл насыщенного, раствора хлористого аммония. Получают 127 г 4-хлор-5-(трифторметил)-фенилметилкарбинола с т. кип. 109—109,5° (6 мм); т. пл. —15°; df 1,3672; «о 1,4853; выход составляет 71,5% от теорет. [189].

В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлажденную до —78°, помещают 100 мл безводного эфира, 205 г (3,3 моля) хлористого винила и 0,52 г (0,004 моля) безводного хлористого кобальта. К смеси прибавляют по каплям в течение ~2 час. магнийорганическое соединение, полученное из 140 г (0,86 моля) 2-бромтиофена в 400 мл эфира; температуру поддерживают равной —10—0° при помощи внешнего охлаждения. Дают смеси нагреться в течение ночи до комнатной температуры и затем гидролизуют смесью льда и уксусной кислоты. Отделяют эфирный слой, промывают его раствором соды и сушат хлористым кальцием. Отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку Вигре высотой 40 см. Выход 2-винилтиофена равен 26,7 г (28,7% от теорет.). Десятикратное увеличение количества хлористого кобальта не приводит к повышению выхода 2-винилтиофена [43].

Пример 3. Какое соединение получится из хлористого изопен-тила (изоамила) при действии спиртового раствора КОН и далее при последовательном действии на продукты реакции НВг и металлического натрия?

273. Какое соединение получится при действии иода на этантиолят калия? Напишите реакцию восстановления полученного соединения водородом в момент выделения.

382. Какое соединение получится в результате взаимодействия кетена с этиловым спиртом? Для полученного соединения напишите реакции с аммиаком и с амиловым спиртом.

*396. Какое соединение получится при взаимодействии этилового спирта с хлоравгидридом акриловой кислоты?

*519. Используя акриловую кислоту, напишите схему получения 4-аминобутановой кислоты. Какое соединение получится в результате нагревания этой кислоты?

858. Из бензола, через ж-нитрофенол, получите резорцин. Какое соединение получится при действии на резорцин хлористого бензолдиазония?

1029. Получите синтезом Скраупа хинолин. Какое соединение получится, если синтез Скраупа проводить не с акролеином, а с кротоновым альдегидом?

146. Какое соединение получится, если продукт взаимодействия 1,2-дибромпентана и цинка при нагревании обработали бромоводородом (в отсутствие пероксидов), а затем металлическим натрием? Назовите полученное соединение по рациональной и систематической номенклатурам.

1079. Какое соединение получится, если на ментол подействовать хлоридом фосфора (V), а на образовавшийся продукт — спиртовым раствором гидроксида калия? Назовите конечный продукт.

1569. Какое соединение получится, если последовательно подействовать на я-толуидин: 1) бензолсульфо-хлоридом, 2) диметилсульфатом, 3) разбавленным раствором серной кислоты при нагревании? Составьте уравнения соответствующих реакций.

1607. Какое соединение получится, если на бензол последовательно действовать реагентами: 1) азотной кислотой (1 моль, в присутствии серной кислоты), 2) водородом (Ni), 3) уксусным ангидридом, 4) азотной кислотой (1 моль), 5) гидроксидом натрия (водным раствором), 6) бромной водой? Напишите уравнения реакций и назовите конечный продукт.




Существенно расширить Существенно различаются Существенно возрастает Существенно упростить Существовало представление Существования свободных Существует исключительно Существует несколько Скелетной перегруппировки

-
Яндекс.Метрика