|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединение распадается бонилпиридинийиодиде. Это соединение проявляет отчетливый Это соединение проявляет умеренную противоопухолевую активность. действительно входит в положение 1 системы (2.401) [141. Если метиле» новая группа находится в положении 5, соединение проявляет определенную активность, например вступает в конденсацию с ортому-равьиным эфиром и В-этоксиакролеиндиэтилацеталем в пиридине с образованием симметричного красителя (2.404). При конденсации Все известные альдегиды и кетоны ряда акридина имеют заместители в положении 5. Синтез акридин-5-альдегида и его окисление в акридин-5-карбоно-вую кислоту описаны выше (см. метод «и»). Это соединение проявляет типичные свойства акридина и альдегида. Оно трудно растворимо в воде, хорошо растворяется в эфире, спирте и бензоле. Желтый водный раствор флуоресцирует голубым цветом. Акридин-5-альдегид восстанавливает аммиачный раствор азотнокислого серебра и медленно окисляется в кислоту на влажном воздухе. Муравьиная кислота и омедненный цинк восстанавливают его в 5-метила-кридин [61]. С нитрометаном акридин-5-альдегид дает 5-(р-нитро-а-окси)-этилакридин [61], с йодистым метилмагнием — 5-(а-окси)этилакридин [61]; с иодметилатом хинальдина или иодметилатом а-пиколина образуются циани-. новые красители [76, 77]; с ацетофеноном—5-акридальацетофенон [78]. При взаимодействии оранжевого фенилгидразона акридин-5-альдегида с кисло- что это соединение проявляет типичные ротеноноподобные свойства. Присутствие метилендиоксигруппы вместо обычной метоксильной группы в кольце А доказано с помощью инфракрасных спектров. При щелочном расщеплении дегидропахиррхизона в жестких условиях образуется кумароновая кислота Все известные альдегиды и кетоны ряда акридина имеют заместители в положении 5. Синтез акридин-5-альдегида и его окисление в акридин-5-карбоно-вую кислоту описаны выше (см. метод «и»). Это соединение проявляет типичные свойства акридина и альдегида. Оно трудно растворимо в воде, хорошо растворяется в эфире, спирте и бензоле. Желтый водный раствор флуоресцирует голубым цветом. Акридин-5-альдегид восстанавливает аммиачный раствор азотнокислого серебра и медленно окисляется в кислоту на влажном воздухе. Муравьиная кислота и омедненный цинк восстанавливают его в 5-метила-кридин [61]. С нитрометаном акридин-5-альдегид дает 5-(р-нитро-а-окси)-этилакридин [61], с йодистым метилмагнием — 5-(а-окси)этилакридин [61]; с иодметилатом хинальдина или иодметилатом а-пиколина образуются циани-. новые красители [76, 77]; с ацетофеноном—5-акридальацетофенон [78]. При взаимодействии оранжевого фенилгидразона акридин-5-альдегида с кисло- что это соединение проявляет типичные ротеноноподобные свойства. Присутствие метилендиоксигруппы вместо обычной метоксильной группы в кольце А доказано с помощью инфракрасных спектров. При щелочном расщеплении дегидропахиррхизона в жестких условиях образуется кумароновая кислота При наличии у азота остатков карбоновых кислот смешанные эфиры дитиофосфорной кислоты проявляют инсектицидные и акарицидные свойства, аналогичные свойства имеют и алкил-аминопроизводные, но они высокотоксичны для млекопитающих. Если ацил является остатком алифатической сульфокис-лоты, то соединение проявляет инсектицидные свойства, при введении же остатка ароматической сульфокислоты резко повышается фитоцидность, и такие вещества обладают гербицидным действием. Имеются указания, что 0,0-диалкил-Л^-гидразоме-тилдитиофосфаты оказывают не только инсектицидное, но и не-матоцидное действие, но практического применения они пока не получили. Малоновый эфир [диэтиловый эфир малоновой кислоты, Н2С(СООС2Н5)2] представляет собой бесцветную жидкость с приятным запахом, кипящую при 199 °С. Его молекула имеет активную метиленовую группу, поэтому соединение проявляет повышенную С—Н-кислотность и способность образовывать сопряженный 8. Хранение бромистого винила связано с трудностями, так как это соединение проявляет заметную склонность к полимеризации. Найдено, что превосходным стабилизатором является пирогаллол, в присутствии которого образцы бромистого винила сохранялись в виде мономера в течение 2 лет. За это время некоторые из образцов подвергались облучению светом с длиной щие аномалии на обычно плавных кривых дисперсии вращения. Так, для цис- и тракс-10-метилдекалонов-2 при длине волны 589 нм наблюдается небольшая величина вращения по сравнению с величиной вращения в интервале 270—400 нм (рис. 81). При уменьшении длины волны от 589 нм кривая дисперсии вращения транс-изомера (кривая 2) проходит через максимум при 390 нм и далее меняет знак. В таких случаях говорят, что соединение проявляет положительный эффект Коттона. Ход кривой дисперсии вращения, при котором кривая сначала проходит через минимум, а потом через максимум, как в случае цис-изомера (кривая 1), называют отрицательным эффектом Коттона. В малых циклах углы связей характеризуются величинами, меньшими, чем нормальные углы. Существует также несколько гетероци-клов, у которых наблюдается угловое напряжение с углами, большими нормальных. Примером может служить третичный амин 1-аза-бицикло[3.3.3]ундекан (5), имеющий почти плоское расположение групп вокруг атома азота [16]. Сжимающее влияние каркасной структуры еще более ярко выражено у большего аналога 6 [17]. Это соединение предпочтительно принимает конформацию, при которой неподеленная пара электронов направлена внутрь клетки, в результате чего возникают препятствия для протонирования атома азота и соединение проявляет свойства очень слабого основания (рК* = 0,6). Пирамидальная инверсия, приводящая к конформации с зкзоцикличе-ским расположением неподеленной электронной пары азота, согласно расчетам требует затраты энергии в 17 ккал/моль (71 кД ж/моль). При работе мускулов образующийся из гликогена 1-фосфат глюкозы подвергается дальнейшим превращением и распаду. Сначала он переходит в 6-фосфат глюкозы, затем в 6-фосфат фруктозы и, далее, в 1,6-дифосфат фруктозы. Последнее соединение распадается по той же схеме, что и при спиртовом брожении (см. стр. 119—126), т. .е. через стадии глицеринальдегид-фосфорпой кислоты, глицеринальдегид-1,3-дифос-форной кислоты, Р- и о-фосфоглицериновой кислот, фосфопировиноградной и пиро-виноградной кислот. Однако при спиртовом брожении последняя декарбоксилируется с образованием уксусного альдегида, тогда как в мускулах она восстанавливается до молочной кислоты СНзСОСООН—»-СНзСНОНСООН под влиянием фермента, активной группой которого является дигидрокодегидраза (Эмбден, Мейергоф и Ломан). Необходимый для восстановления водород получается за счет окисления 1,3-дифосфата глицеринового альдегида в 1,3-дифосфат глицериновой кислоты. хлора, причем они получаются не из ионов [СС13]+, а, скорее всего, также из молекулярных ионов. Действительно, вычитая из массы иона, соответствующего максимальному пику спектра, массу двух легких изотопов хлора, можно определить массу остальных атомов, равную 97 — 70 = 27 (возможная формула частицы с такой массой СзНз). Поскольку в спектре имеются пики ионов [СС13]+, определяемое соединение содержит не менее 3 атомов хлора. Ион с mIZ 97 Содержит только два атома С1, поэтому вполне закономерно предположить, что соответствует иону [М—Cl]*, и проверить, объясняют ли такое предположение остальные пики спектра. Молекулярная масса вещества должна быть равна 97 + 36 = 132, и тогда пик с mil 117 соответствует иону [М—15], т. е. отщеплению радикала СНз от молекулярного иона. Следовательно, исследуемое соединение распадается при электронном ударе по двум параллельным направлениям с потерей СНз и С1-, давая ионы [СС13]+ и [С2Н3С12]+. Отсюда следует его брутто-формула — С2Н3С13, а единственно возможная структура, в которой имеется метиль-ная группа, — это 1,1,1-трихлорэтан. Пример 3. Установление структуры углеводорода по восьми главным пикам спектра, включая пик самого тяжелого иона: Симметричный 1, 3, 5-триннтробензол образует растворимое в щелочном или нейтральном растворе соединение СеНз(МО2) В кислом растворе это соединение распадается по уравнению При взаимодействии сложных эфиров щавелевой кислоты с эквимолярными количествами магнийорганиче-ских соединений, содержащих арильные, алициклические или алифатические радикалы, получаются сложные эфи-ры вторичных а-оксикислот г> ?. Изучение механизма этой реакции показало, что образующееся вначале комплексное соединение распадается по уравнению Термическая стойкость комплексного соединения зависит от характера входящих в него радикалов. Если R' — арильный или алициклический радикал, то комплексное соединение распадается при сравнительао низкой температуре (40—42 °С); если же R' — алкильный радикал, то для распада более стойкого в этом случае комплексного соединения требуется и более высокая температура (110—120 °С). Термическая стойкость комплексного соединения, содержащего а-тиенильный радикал, несмотря на его ярко выраженный ароматический характер, также высока, поэтому в обычных условиях проведения магнийорганических реакций комплексное соединение не распадается, и после гидролиза вместо сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты (вторичной а-оксикислоты) образуются с выходом от 30 до 50% сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты. Метиловый эфир хлормуравьиной кислоты (т. кип. 71,5°С) можно прохлорировать с образованием трихлорметилового эфира хлормуравьиной кислоты (трихлорметиловый эфирхлорид угольной кислоты, т. кип. 127 °С). Последнее соединение' распадается с образованием двух молекул фосгена и применялось в годы первой Мировой войны под названием дифосгена как боевое отравляющее вещество. Вероятно это явление может быть' объяснено тем. что при действии гидроперекиси на альдегиды реакция протекает в двух фазах. Сначала образуется продукт присоединения (или молекулярное соединение), а во второй фазе это соединение распадается на 2 молекуды кислоты: Однако по Фромму 6Я6 расщепление протекает не по вышеприведенной схеме. Благодаря присутствию избытка амина указанное соединение распадается на серу, диарилтиомочевину и соль арилдитиокарбаминовой кислоты: При нагревании с анилином это соединение распадается на 2 моля дианила глутаконового альдегида XI, идентификация которого не представляет затруднений. Это может произойти только при гидролитическом расщеплении второго пиридинового кольца, что и служит главным доводом в пользу структуры XXI. При нагревании с анилином это соединение распадается на 2 моля дианила глутаконового альдегида XI, идентификация которого не представляет затруднений. Это может произойти только при гидролитическом расщеплении второго пиридинового кольца, что и служит главным доводом в пользу структуры XXI. Бартону и Оньону (вместе с Хоулетом) [39] удалось установить связь между типом реакции данного хлоруглеводорода и его молекулярной структурой. Их выводы сводятся к следующему: «Хлорсодержащее соединение распадается по цепному радикальному механизму только в том случае, если ни само это соединение, ни продукты его реакции не являются ингибиторами роста цепей». При 850° С это соединение распадается на кремний и кремнезем.  Существенно сказывается Существенно уменьшает Существенно увеличить Скелетная перегруппировка Существование промежуточного Существует множество Существует опасность Существует оптимальная Существует следующее |
- |
Навигация