|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединение синтезировано Таким образом, соли тропилия содержат катион С7Н7+. Хюккель еще в 1931 г. предсказал, что циклогептатриеновое кольцо может оказаться склонным отдавать свой неспаренный электрон, превращаясь в положительный ион. Действительно, соединения тропилия обладают ярко выраженным солеобразным характером: например, бромид легко растворяется в воде, но не растворим в неполярных органических растворителях; азотнокислое серебро уже на холоду осаждает весь ионо-генный бром. С водой это соединение реагирует с образованием карби-нольного основания, которое легко ангидризуется в простой эфир: Таким образом, продукт (17) может образоваться через переходное состояние (14), в котором магнийорганическое соединение реагирует с атомом С-3, а не С-1. Второй побочной реакцией, осложняющей получение алкил-магнийгалогенидов и обусловленной наличием у реактивов Гриньяра сильных основных свойств, является отщепление га-логеноводородов от еще не прореагировавшего с магнием ал-килгалогенида с образованием алкенов. Известно, что выходы пропилена при реакциях магния с н-пропилбромидом, изопро-пилбромидом и изопропилиодидом составляют соответственно 3, 17 и 40%. грег-Бутилбромид и соответствующий иодид при взаимодействии с магнием практически нацело превращаются в 2-метилпропен. Эту побочную реакцию можно объяснить тем, что образовавшееся в первый момент магнийорганическое соединение реагирует с еще не прореагировавшим с магнием исходным алкилгалогенидом как сильное основание, отщепляя протон, причем вытеснение иодид-иона на заключительной стадии реакции элиминирования энергетически более выгодно, чем вытеснение аниона хлора. 332. Напишите структурную формулу вещества состава С4Н8О, если известно, что оно дает бисульфитное соединение, реагирует с гйдроксиламином, дает реакцию серебряного зеркала и окисляется в изомасляную кислоту. 1093. Определите строение вещества состава CioHieO. Это соединение реагирует с гидроксиламином и фенилгидразином, восстанавливается, давая рацемическую смесь — неоментол, окисляется с образованием ацетона и р-метиладипиновой кислоты. Напишите уравнения приведенных выше реакций. 16. Напишите структурную формулу вещества С4Н8О, если известно, что оно образует бисульфитное соединение, реагирует с гидроксиламн-ном, дает реакцию серебряного зеркала и окисляется в изомасляную кислоту. Все амины, растворимые л водных кислотах, можно диадотировать па так называемому «прямому методу». К холодному раствору ариламинов в водной минеральной? кислоте приливают по каплям холодный раствор NaN02. Оптимальной температурой диазотирования простых ариламштов является 0—2й С, л-галогена риламинов 0-— 5° С, бензидыпов, пафтяламинов, о- и п-галогенаминов около 10—12° С. В ОГДОЛВНВИЕ. случаях работа ведется и при более высоких температурах; например, п-нитроаннзнпв дназотируют при 34° С, а о-анизпдин при 40° С. Конец реакции определяют по присутствию избытка HN03, что усганавливается при помощи иодкрахмальной буыотв.. От применения акидоеульфоновой кислоты для разложения избыточной HNQS в настоящее время отказались, так как это соединение реагирует с некоторыми реанциов-неспособными ди воссоединениями [19Q], Подобным же образом можно заменить хлор бромом.f Эта реакция универсальна и очень проста в выполнении, если только данное соединение реагирует с KJ или MeJ (Me обозначает щелочной металл). Как основания, литийорганические соединения способны легко отрывать протон от групп ОН, NH, SH и, что особенно важно, от групп СН, СН2 и СНз. Однако отрыв протонов от последних обычно происходит медленно, что позволяет проводить важнейшие реакции, в которых литииорганическое соединение реагирует преимущественно в качестве нуклеофила, а не сильного основания. 38. Молекула ди-и-пропилциклопропенона имеет очень большой дипольный момент (5Д) по сравнению с молекулами простых кетопов, таких, как ацетон (ЗД). Более того, это соединение реагирует с хлорной кислотой с образованием устойчивой соли С9Н16С105. Объясните эти явления. е) соединение реагирует с CII3MgCi, образуя метан; соединение содержит семь атомов углерода и один атом кислорода. Большинство химиков-органиков от случая к случаю или регулярно сталкиваются с задачей поиска информации, касающейся конкретного соединения. Иногда необходимо узнать, было ли данное соединение синтезировано ранее, а если было, то каким путем, и (или) выяснить температуру плавления, ИК-спектр или какие-либо иные свойства. Указания к литературному поиску этого типа настолько отличаются от остальных типов поиска, что мы рассмотрим их в начале. Поиск всей информации, которая когда-либо была опубликована о данном соединении, начинается с формульного указателя ко второму дополнению к справочнику Бейльштейна (разд. А.5),с помощью которого можно быстро узнать, упоминалось ли данное соединение в литературе ранее 1929 г. Если это соединение там указано, исследователю необходимо обратиться к приведенным в указателе страницам, где приведены все методы, использовавшиеся для синтеза этого соединения, а также все физические свойства со ссылками на оригинальную литературу. Если информация о соединении содержится в таком томе справочника, для которого выпущены третье и (или) четвертое дополнения, ее можно извлечь из них так, как описано в разд. А.5. Если вещество не приведено в сводном формульном указателе (т. е. не упоминалось в-литературе до 1929 г.), то следует выяснить, имеется ли информация о нем в третьем и четвертом дополнениях; указания к этому см. в разд. А.5. Если соединение рассматривается в одном из томов, для которых уже выпущены кумулятивные формульные указатели, то большая часть опи- Правило Хюккеля предсказывает неароматический характер [16]анулена. Это соединение синтезировано и тщательно охарактеризовано [37, 38]. Длины связей обнаруживают значительное различие (С=С, 1,34 А; С—С, 1,46 А); молекула имеет значительно менее плоский характер, чем молекула [14]анулена [39]. Эти структурные данные согласуются с отнесением [16]анулена к неароматическому типу. По разработанному нами методу это соединение синтезировано из акридина и диметиланилина в присутствии хлористого бензоила [2]. Если же соединение синтезировано вновь и прежде не описано, то При синтезе Д4-тетрагндрофтальальдегида [1] в качестве побочного 'продукта был .выделен изо(4,7,8,9-тетрагидро)бен-зо-1,3-диметокситетрагидрофуран. Нами это соединение синтезировано по реакции Дильса-Альдера взаимодействием 1,3-бу-тадиена с 2,5-диметокси-2,5-дигидрофураном [2]. Комплекс серебряной соли тринитрометана может быть использован для введения тринитрометильной группы в органические соединения и в других реакциях [1 — 6]. Комплекс устойчивее при хранении, чем серебряная соль тринитрометана, хорошо растворим во многих органических соединениях н облегчает точность дозировки серебряной соли тринитрометана. Соединение синтезировано нами впервые [7]. СХЕМА СИНТЕЗА Монахан [151 использовал внутримолекулярную циклизацию дпазокетонов для получения сильно затрудненного 1,5,6-трифенил-трицикло-[3,1,0,02)"]-гексанона-3 (13) из 1-(1,2,3-трифенилци-клопропен-2-ил)-3-диазопропанона-2 (12). Исходное соединение синтезировано из трифенилциклопропенилбромида (10) и этилбром-ацетата с последующим превращением образующегося (И) в дназо-кетон (12) обычным способом. Циклизация осуществляется в при- Монахан [15] использовал внутримолекулярную циклизацию диазокетонов для получения сильно затрудненного 1,5,6-трифенил-трицикло-[3,1,0,02'в]-гексанона-3 (13) из 1-(1,2,3-трифенилци-клопропен-2~ил)-3-диазопропанона-2 (12). Исходное соединение синтезировано из трифенилциклопропенилбромида (10) и этилбром-ацетата с последующим превращением образующегося (11) в дназо-кетон (12) обычным способом. Циклизация осуществляется в при- Это соединение синтезировано еще в 1903 г. Хиллом и Холлом, но было принято ими за циаинитроацетальдоксим [395]. Правильное строение установили Грундмани, Банзаль и Османский лишь в 1973 г. [332]. Они же исправили ошибочное представление прежних авторов о структуре продукта (11) щелочной изомеризации 3-фуроксанальдоксима. Это соединение синтезировано еще в 1903 г. Хиллом и Холлом, но было принято ими за циаинитроацетальдоксим [395]. Правильное строение установили Грундмани, Банзаль и Османский лишь в 1973 г. [332]. Они же исправили ошибочное представление прежних авторов о структуре продукта (11) щелочной изомеризации 3-фуроксанальдоксима. неароматичным, согласно другим; 2) классификация возможна только после того, как рассматриваемое соединение синтезировано и свойства его изучены.  Существенно уменьшает Существенно увеличить Скелетная перегруппировка Существование промежуточного Существует множество Существует опасность Существует оптимальная Существует следующее Существующим представлениям |
- |
Навигация