Главная --> Справочник терминов


Соединению соответствует Строение бисульфитных соединений более полно выяснено Лауэром и Лангкаммерером [221], которые нашли, что при ацетилировании продукта присоединения бисульфита к формальдегиду образуется ацетат, идентичный соединению, полученному из калиевой соли иодметансулъфокислоты:

(5-(4-Ф еноксифенил)этиловый спирт. Раствор 100 г (2,28 моля) окиси этилена в 100 мл холодного сухого эфира медленно прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 294 г (1,18 моля) 4-феноксибромбензола и 28,7 г (1,18 г-атома) магниевых стружек в 450 мл абсолютного эфира. К концу прибавления раствора окиси этилена реакционная смесь превращается в серую желеобразную массу. Отгоняют эфир, остаток разлагают льдом и серной кислотой, экстрагируют двумя порциями бензола (по 150 мл каждая), промывают бензольный раствор 10%-ной серной кислотой и водой, отгоняют бензол, а остаток фракционируют перегонкой в вакууме. Получают 133,4 г 3-(4-феноксифенил)этилового спирта с т. кип. 160-162° (3 мм); т. пл. 14-15°; df 1,1378; n2D» 1,5861; выход равен 52% от теорет. [109].

К магнийорганическому соединению, полученному из 50 г (2,08 г-атома) магния и 160 г (1,68 моля) бромистого метила в 1500 мл эфира в колбе емкостью 12л, снабженной капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, прибавляют в течение 90 мин. 200 г (1,34 моля) 4-М,М-диметиламино-бензальдегида в 3500 мл эфира и перемешивают еще в течение часа. Реакционную смесь разлагают осторожным прибавлением 120 мл насыщенного раствора хлористого аммония, содержащего 1 % концентрированной соляной кислоты. На следующий день эфир декантируют, а зернистый осадок, содержащий соли магния и аммония,промывают двумя небольшими порциями эфира. Все эфирные растворы соединяют и отгоняют эфир. Остаток (180 г) делят на две части; каждую часть подвергают дегидратации, перегоняя возможно быстрее из колбы Кляйзена при остаточном давлении 1 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 140°. Дистилляты соединяют вместе (67 г) и фракционируют в молекулярном кубе при остаточном давлении 1 • 10~а мм. Полученный 4-М,М-диметиламиностирол содержит немного низкокипящих веществ и является однородным. Получают 60 г вещества с т. пл. 16,0— 16,8°; выход равен 30,4% от теорет. Если перегонку вести не в молекулярном кубе, а с применением короткой колонки при остаточном давлении 0,5 мм, то выход 4-М,М-диметиламиностирола составляет 24% [431.

Как видно из описанного выше,4-Ы,Ы-диметиламинофенилметилкарбинол, в результате дегидратации которого образуется 4-Ы,М-диметиламино-стирол, в ходе синтеза не выделяют. Однако возможно получение 4-М,М-ди-метиламинофенилметилкарбинола в чистом виде. Для этого раствор 9 г 4-М,М-диметиламинобензальдегида в абсолютном эфире по каплям и при охлаждении приливают к магнийорганическому соединению, полученному из 3 г магния и 18 г йодистого метила в 75 мл абсолютного эфира. По окончании реакции при продолжительном стоянии образуются кристаллы; выход составляет 7,5 г (75% от теорет.). После двукратной перекристаллизации из петролейного эфира получают лимонно-желтые кристаллы с т. пл. 60,25°. Вещество легко растворимо в воде и обычных органических растворителях [1431.

4 - Б р о м ф е н и л т р и э т и л г е р м а н. Раствор 24 г триэтилбром-германа в абсолютном тетрагидрофуране прибавляют к магнийорганиче-скому соединению, полученному из 5 г магния и 48 г 1,4-дибромбензола в том же растворителе. Реакционную смесь нагревают; в течение 2 час., охлаждают и разлагают раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, эфирный экстракт присоединяют к органическому слою, сушат, отгоняют растворители, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 11,2 г 4-бромфенилтриэтилгермана с т. кип. 126—129° (5 мм); п™ 1,5560; выход составляет 46,6% от теорет. [368].

2,6 -Дихлорфенилметилкарбинол. 35 г (0,2 моля) 2,6-дихлорбензальдегида в 120 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям к охлаждаемому льдом магнийорганическому соединению, полученному из 29 г йодистого метила и 5 г магния в 80 мл абсолютного эфира. Кипятят 15 мин. на водяной бане, разлагают ледяной водой и прибавляют концентрированный раствор хлористого аммония до растворения выпавшего осадка. Эфирный слой отделяют, встряхивают с раствором тиосульфата натрия для освобождения от иода и сушат. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 26,5 г 2,6-дихлорфенилметилкарбинола с т. кип. 134— 136° (13 мм), 137—138° (17 мм); т. пл. 34—35°; выход составляет 68,6% от теорет. [172].

4-Фтор-3-(трифтормети л)фенил мети л к арб и но л. К магнийор-ганическому соединению, полученному из 42 г 1-бром-3-(трифторметил)-4-фторбензола в 120 мл эфира, прибавляют раствор 9,5 г ацетальдегида в 50 мл эфира. Продукт реакции разлагают прибавлением 28 мл 25% -ного раствора хлористого аммония, фильтруют, отделяют эфирный раствор и перегонкой выделяют 22 г 4-фтор-3-(трифторметил)фенилметилкарбинола с т. кип. 86—87° (5 мм); d^ 1,332; Пд 1,4461; выход составляет 61% от теорет. [8].

3. К магнийорганическому соединению, полученному из 29 г (0,4 моля) 2-бром-5-хлортиофена в 150 мл эфира, прибавляют раствор 26 г (0,6 моля) ацетальдегида в 100 мл эфира и 150 мл бензола. Смесь кипятят полчаса,

Пример 2. 1,2-Бензантрацен [20, 33]. Для получения о-толил- а. -нафтилкетона [20] 23,4 г нитрила о-толуиловой кислоты прибавляют к магнийорганичеекому соединению, полученному из 50 г а-бромнафталипа в 75 мл эфлра и 75 мл бензола. Жидкость кипятят с обратным холодильником 8 часов, охлаждают и разлагают смесью льда и 100 мл концентрированной соляной кислоты. Плохо растворимый -солянокислый кетимин, который выделяется в кристаллическом состоянии, отсасывают и гидролизуют кипячением с ' водой в течение часа. Выпавший при охлаждении кетой перегоняют в вакууме, т. кип. 17470,4 мм; выход 37,8 г , (76%); после кристаллизации из метилового спирта т пл < 59—61°.

аналогичный соединению, полученному по реакции

.Ксантгидрилхлориды, замещенные в положении 9, являются ионными соединениями только в виде гидрохлоридов. Соответствующие бромиды отливаются от хлоридов тем, что представляют собой ионные соединения независимо от того, содержат ли они молекулу бромистого водорода или нет. Так, простую соль бромида (XXV), которая окрашена и является ионным соединением, можно получить при действии на 2-окси-9-фенилксантгидрол (XXIV) водной бромистоводородной кислотой. Солянокислый 2-окси-9-фенилксант-гидрилхлорид (XXVI) образуется в аналогичных условиях при действии соляной кислоты; он идентичен соединению, полученному в безводных растворителях [293].

2. Порядок связывания атомов в молекуле называется «химическим строением». Каждому химическому соединению соответствует одна структурная формула, т. е. строгая последовательность связи атомов в соответствии с их валентностью. Валентность атомов переменная.

1207*. В какой области спектра ПМР наблюдается резонансный сигнал протона альдегидной группы? Какому соединению соответствует спектр ПМР, приведенный на рис. 79:

котором имеются сигналы: 6t = 4,08м. д. (синглет, ЗН), 82 = 7,8м.д. (мультиплет, 4Н) и 63=11,0 м. д. (синглет, 1Н)? Какому соединению соответствует спектр ПМР, если добавить, что исследуемое соединение является производным салициловой кислоты?

2<>*. Ниже приведены ЯЛП'-оиег'.тры апгшо.иа. вниилбутп.'ннюго :>фира, н-метоксмапп-зола л n-метилаииаола. Какому соединению соответствует каждг.и! ii.i спектров? Опишите спектральные характеристики кап можно подробнее.

59*. Ниже представлены инфракрасные спектры 5-гексен-2-оиа, 1-пентен-З-она и 3-пентанона. Укажите, какому соединению соответствует каждын спектр.

60*. Ниже приведены инфракрасные спектры акролеина, масляного альдегида, трихлоруксусного альдегида (хлораля) и 10-ундеценаля. Укажите, какому соединению соответствует каждый спектр.

40*. Ниже приведены спектры ЯМР диэтилового эфира атилмалоновой кислоты [С2Н602СН(С2Н6)С02С2Н4], диэтилового эфира этилиденмалоновой кислоты [СН„СН= =С(СО3С2НБ)3], ацетоуксусного эфира (СН3СОСН2С02СгН6) и этилацетата (СН3СО2СаН5). Какому соединению соответствует каждый из этих спектров? При помощи каких химических методов можно различить эти четыре соединения?

ским строением». Каждому химическому соединению соответствует

Какому соединению соответствует спектр в растворе CF3COOH? В растворе в CF3COOD?

Реакции 2-оксипиридина показывают, что этому соединению соответствует структура VIII или структура IX. Так, обработка 2-оксипиридина пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора приводит к получению 2-хлорпиридина с превосходным выходом. Далее, реакция 2-оксипиридина с диазометаном дает только 2-метоксипиридин.

Реакции 2-оксипиридина показывают, что этому соединению соответствует структура VIII или структура IX. Так, обработка 2-оксипиридина пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора приводит к получению 2-хлорпиридина с превосходным выходом. Далее, реакция 2-оксипиридина с диазометаном дает только 2-метоксипиридин.




Скелетная перегруппировка Существование промежуточного Существует множество Существует опасность Существует оптимальная Существует следующее Существующим представлениям Существуют определенные Существуют следующие

-
Яндекс.Метрика